Текст книги "Исследования в консервации культурного наследия. Выпуск 3"

М. А. Волчкова. Возможность изучения, сохранения и научной реставрации архивных фотодокументов с использованием оптико-цифрового оборудования в Архиве РАН

Сообщение посвящено применению приборов и оборудования, полученных Архивом РАН по грантам РФФИ № 08-06-05024б, № 08-06-01801э_б и № 09-06-00029а.

В конце 2008 г. в лабораторию биохимической защиты и реставрации документов поступили научные оптико-электронные приборы: микроскоп LEICA MZ 12,5, укомплектованный ультрафиолетовым модулем, цифровой камерой Leica DFC 490 и новым компьютером; репроустановка KAIZER с цифровой камерой CANON 50D, также объединяемая в комплекс с компьютером.

На данном оборудовании с 2009 г. в лаборатории осуществляется научный проект, поддержанный РФФИ № 09-06-00024а «Научная реставрация и идентификация уникальных документов Архива РАН».

В данном докладе автор хочет показать, что значит «уникальный документ» и как вышеозначенные приборы используются для его исследования и реставрации, конкретнее – как эти приборы задействованы для идентификации техники, определения состояния сохранности и реставрации фотодокументов{39}39
  Чтобы квалифицированно заниматься проблемами архивной фотографии, к имеющимся у меня навыкам реставратора графических работ высшей категории я присовокупила стажировку в Московском Доме фотографии и стажировку в Санкт-Петербургском РОСФОТО.


[Закрыть].

По своему изобразительному составу фотодокументы Архива РАН можно разделить на две категории. Одни представляют личную и общественную жизнь известных ученых. Другие – это иллюстративные материалы в отчетах об исследовательской работе целых научных подразделений (археологических и этнографических экспедиций, биологических лабораторий и т. п.). В фотодокументах из личных коллекций ценность имеет не только изображение, но и сам его носитель – негатив, слайд, авторский отпечаток, поскольку он представляет и ставшую уже раритетной историческую технику аналоговой фотографии, и качество владения этой техникой известным ученым. Именно к таким фотодокументам в полной мере применим статус «документального памятника». Фотодокументы такого статуса требуют к себе особого «историко-охранительского», консервационного подхода, который направлен к тому, чтобы сохранить за фотодокументом значение и ценность экспертного эталонного образца. Именно по такому не измененному современными вмешательствами образцу можно идентифицировать, как уже ставшую раритетной историческую фотографическую технологию, так и процессы, изменяющие ее и зависящие от квалификации фотографа, от качества фотоматериалов и фототехники, от условий хранения и правил обращения с фотодокументом.

Усили я участников научного проекта, поддержанного РФФИ, направлены к тому, чтобы внести в инструктивные документы РОСАРХИВА такое понятие, как «документальный памятник».

В работе над проектом мы не внедряемся в исторически сложившуюся структуру фотодокумента. Первое, что мы делаем, – это изучаем на микроскопном уровне особенности его технического исполнения и его сохранность; второе – фиксируем с помощью цифровой камеры отдельные повреждения; третье – дистанционно сканируем цифровой камерой на репроустановке общий вид фотодокумента; четвертое – помещаем фотодокумент в специальную индивидуальную упаковку и создаем для него наиболее щадящий режим хранения. Все полученные с фотодокумента изображения архивируются на электронных носителях. Одни из них поступают в общедоступный сервер Архива РАН, другие хранятся в качестве сопроводительных документов на отдельное дело для дальнейшего отслеживания ситуации с изменениями в повреждениях фотодокументов, т. е. для мониторинга коллекции фотодокументов.

Эти работы проводятся со всеми фотодокументами, поступающими в лабораторию Архива РАН. За время действия проекта 2009–2010 гг. были обследованы фотографические документы из фонда СИ. Вавилова (полностью), а также фотографии, поступающие на выставки из фондов Ю. В. Лурье, Н. К. Кольцова, В. Н. Славянова, И. И. Мечникова и др.

Первым в программе исследования{40}40
  Исследования проводятся в рамках проекта РФФИ № 09-06-00029-а «Научная реставрация и идентификация уникальных документальных памятников Архива РАН».


[Закрыть] на новом оборудовании стал фонд № 596 – личный фонд президента Академии наук СССР (1945–1951) Сергея Ивановича Вавилова. С университетских времен и всю жизнь, которую он посвятил науке, СИ. Вавилов занимался вопросами природы, связанными со светом: его воздействием на различные материалы, проявления в различных средах и т. п. То есть с университетской скамьи он был в широком смысле физиком-оптиком{41}41
  Вавилов Сергей Иванович (1891–1951). Физик, действительный член (1931) и президент АН СССР (1945–1951). Классические исследования С. И. Вавилова превратили в самостоятельный раздел науки учение об особом виде оптического излучения – люминесценции (закон Вавилова). См. http://www.arran.ru/index.php?page=arfond/fi ndfond&ex=1; описание фонда 596; http://www.ras.ru/NVArchive/


[Закрыть]. И вот именно такой ученый берет в руки фотоаппарат, фотографические материалы, производит съемку, проявляет полученное изображение. Если мы с тщанием и трепетом храним любой штрих какого-нибудь известного художника и не пытаемся его подрисовать, то неужели можно внедряться в структуру фотодокумента, сделанного известным ученым, только потому, что на нем заметно проступает серебро или сера или он слишком темен от «передержки», или слишком светел от «недодержки». Ведь все перечисленные недочеты фотофиксации имели свои причины и основания, с которыми нужно скорее разбираться, чем бороться.

Обследованные нами фотодокументы хранятся в ф. 596, оп. 2 в делах № 79, № 81, № 98. В основном, это негативы, но есть и слайды, и несколько фотографий.

В деле № 81 собраны 22 негатива, которые были отсняты во время путешествия Сергея Вавилова по Италии{42}42
  Точный год съемки в деле не указан, но судя по сюжетам и одеждам, это время перед Первой мировой войной.


[Закрыть]. Негативы сделаны на нитроцеллюлозной фотопленке, размер кадра 80 × 104 мм. Качество воспроизведения изображения, равно как и культура проявки – отменное. Судя по этим признакам, можно утверждать, что молодой фотограф весьма квалифицированно владел фототехникой{43}43
  Вполне возможно также, что пленка была проявлена профессиональным фотографом в фотоателье – услуга, которая существовала уже в это время.


[Закрыть]. Сохранность негативов тоже неплохая. Заметные на негативах повреждения можно отнести к недостаткам хранения: отпечатки пальцев – почти на всех негативах, трещины по краям – у двух негативов. Такие случайности могли произойти как во время пребывания негативов у автора, так и во время хранения их в Архиве РАН. Чтобы определить яснее состояние негативов в местах повреждений, они обследовались в микроскоп LEICA MZ 12,5 с разрешением от 8х до 60х. Такое обследование и цифровое фотофиксирование позволяет следить за изменениями фотослоя в поврежденном месте и дает возможность реставратору и хранителю принять правильное решение о том, насколько повреждение опасно для документа и что нужно, и нужно ли вообще, с ним что-то делать. Перечисленные выше повреждения не будут распространяться далее, если негатив поместить в индивидуальную упаковку и не «теребить» за края. В нашей лаборатории индивидуальную упаковку для негатива изготавливают из реставрационной бумаги по специальной выкройке без использования клея{44}44
  Бумага из очищенной сульфатной целлюлозы, выпускалась специально для реставрации бумажным комбинатом «Правда», электронный показатель бумаги (РН) – 7,1.


[Закрыть].

В деле № 79 хранятся фронтовые фотоматериалы времени Первой мировой войны (1914–1918){45}45
  По окончании университета Вавилов отказался остаться на кафедре для подготовки к профессорской деятельности и по существовавшим тогда законам поступил вольноопределяющимся в 25-й саперный батальон Московского военного округа на военную службу. В августе 1914 г. он попал на фронт, где пробыл по февраль 1918 г. (в саперном батальоне, дорожном отряде, радиодивизионе). На фронте С. И. Вавилов сумел закончить экспериментально-теоретическую работу «Частоты колебаний нагруженной антенны». См. http://www.Krugosvet.ru/enc/istoriya/VAVILOV_SERGEIVANOVICH.html


[Закрыть]. Негативы этого времени выполнены на нитроцеллюлозной пленке (75 кадров) и на стеклянной основе (1 кадр), 10 черно-белых отпечатков являются фотокопиями с негативов из этого дела. Размер кадра пленочных негативов такой же, как у итальянских (80 × 104 мм) – возможно, Вавиловым была использована та же камера. Однако сохранность негативов, отснятых и обработанных в буквальном смысле в походных полевых условиях, оставляет желать лучшего. Особенно наглядно дефекты проявки и хранения этих негативов заметны при микроскопическом обследовании. Это, прежде всего, коричневые пятна, образовавшиеся из-за несоблюдения правил обработки фотоснимков. Обычно, они появляются на недостаточно тщательно промытых после проявления и фиксирования негативах. Значит, у Вавилова либо не хватало для этого чистой воды, либо не хватало свободного времени внимательно отслеживать фотографический процесс. Другое заметное и невооруженным глазом, и в микроскоп повреждение – проступание металлического серебра на поверхности эмульсионного слоя в виде «серебряного зеркала». Этот дефект появляется на старинных фотодокументах, при хранении снимков в помещениях с повышенной температурой и влажностью, т. е. этот дефект свидетельствует о недостатках в режиме хранения. Но когда возникали эти недостатки – во время пребывания документов в доме С. И. Вавилова или в Архиве РА Н, сейчас установить невозможно. Еще один тип повреждения изображения на негативах из этого дела – общее ослабление и пожелтение. Возможно, оно возникло в результате взаимодействия серебряного изображения с йодистыми солями. Йодистое серебро может образовываться на негативах, усиленных двуйодистой ртутью. Кто и когда обработал негативы этим усилителем – на это мы сейчас не можем дать точного ответа.

Все вышеперечисленные дефекты на военных негативах неслучайные поверхностные наслоения чужеродных для фотоматериалов веществ или грязь, ведь грязь – это вещество, лежащее не на своем месте, а данные вещества – это непосредственные участники конкретного фотопроцесса. Поэтому для нас не стоит вопрос о химической обработке негатива ради «улучшения» качества изображения.

Для реставрации, а иногда и реконструкции изображения в настоящее время существуют виртуальные способы редактирования фотоизображений в различных графических компьютерных программах. Прежде чем включать в работу эти программы, мы сканируем уникальные фотодокументы дистанционно на репроустановке KAIZER с помощью цифровой фотокамеры CANON 50D, с объективом EFS 17–85 mm. Все манипуляции с фотодокументами естественно производятся руками в х/б перчатках.

Программное обеспечение камеры позволяет записывать изображение сразу в двух программах JPEG и RAW. Программу RAW мы используем для «внутреннего пользования», чтобы хранить в неизменности информацию о состоянии сохранности зафиксированного объекта (в памяти нашего лабораторного компьютера для мониторинга коллекции). Для исследователей в свободный доступ мы передаем информацию, записанную в программе JPEG{46}46
  Все оригинальные фотодокументы из вышеперечисленных дел (негативы и слайды) были оцифрованы и записаны на электронные носители по запросу Президиума РАН.


[Закрыть]. Для исследователей, приходящих в читальный зал Архива РАН, проводится не только инвертирование негатива в позитивное изображение, но и редактирование «помех» на изображении в редакторе PHOTOSHOP SC.

Наибольшее значение эти доступные виртуальные изображения имеют для сохранности цветных фотоматериалов, которые особенно чувствительны к свету, к изменениям температурно-влажностного режима, к загрязнению воздуха. В деле № 98 из ф. 596 хранятся 11 цветных слайдов 1936 г., сделанных на пленочных пластинах FILMCOLOR фирмы «LUMIERE» размером 9 × 12 см{47}47
  В деле еще хранится 36 негативов на стеклянной и нитратцеллюлозной основе, а также 6 фотографий.


[Закрыть]. Все время своего существования они содержались в фирменной коробке, но без каких либо прокладок между пластинами. Как и остальные оригинальные фотодокументы из фонда СИ. Вавилова, слайды были обследованы в микроскоп и дистанционно отсканированы{48}48
  На слайдах отсняты члены семьи С. И. Вавилова на летнем отдыхе у моря.


[Закрыть]. По их состоянию на настоящее время сложно однозначно определить их сохранность, т. к. в нашем архиве нет других слайдов этой фирмы изготовленных в 1930-е гг. Мы можем лишь констатировать, что на всех слайдах заметно проступает эмульсионное «зерно», на некоторых слайдах слабо выявлен цвет, на третьих заметны линии, как от затеков. Обо всех этих моментах мы можем судить и как о недостатках самих фотоматериалов (эмульсии, проявочной химии), и как о недочетах СИ. Вавилова в овладении новыми фотографическими технологиями, и как о нарушениях в хранении слайдов. Возможно, все эти моменты, сложившись друг с другом, и дали современный вид этих старинных слайдов. Для обеспечения их дальнейшего длительного хранения мы проверили рН-метром{49}49
  Портативный pH/C-метр HI 9025C, контактный электрод Hi 1413B.


[Закрыть] электронный показатель упаковочных материалов. Для фирменной упаковки «LUMIERE» он составил 5,1. Для использованной нами в качестве индивидуальной упаковки микалентной бумаги – показатель 6,8. После проведенной оцифровки и создания благоприятных условий для длительного хранения к этим слайдам будет открыт доступ не чаще 1 раза в два года и только сотрудникам лаборатории для контроля над сохранностью.

Но бывают случаи, когда реставратору все-таки приходится вмешиваться в жизнь фотографического оригинала. Это происходит, когда физическое состояние уникального документа не оставляет ему другого выбора, когда механические повреждения, нанесенные фотодокументу грозят его целостности. Страшно видеть разрывы, проходящие через весь лист основы и имеющие девственно чистый, расслоенный по волокну край. Значит, произошли они не в результате долгих колебаний, изгибов, формирования трещинок, потом надломов – нет, такой характер имеют разрывы, возникшие от специально приложенных к данному месту усилий. Именно такой характер носили повреждения у трех фотографий кон. XIX – нач. XX в. из фонда И. И. Мечникова.

Сначала были осуществлены исследовательские работы: во-первых, с помощью микроскопа определена техника отпечатков (ил. 1), во-вторых, в режиме макросъемки были зафиксированы особенности строения пятен различного происхождения на разных частях изображения, зафиксированы фрагменты, показывающие «свежесть» разрывов. В-третьих, контактным электродом рН-метра проведены исследования кислотности основы. Только после этого была разработана программа реставрации фотографий. Первыми следовало провести консервационные действия: склеить разрывы и собрать все сохранившиеся кусочки фрагментов, объединив все то, что осталось от оригинала. Потом утраченные фрагменты основы, чтобы не провоцировать новых разрушений, решено восполнить реставрационными материалами. Так как картонные подложки фотографий превращены были в руины (ил. 2) и разрывы затрагивали изображение или проходили под ним, возникала необходимость в дополнительном укреплении основы – дублировании. Все эти реставрационные действия были произведены согласно разработкам группы фотографических материалов комитета по консервации ИКОМ{50}50
  Употреблен клей из пшеничного крахмала, реставрационная бумага фирмы Japico, а для восполнения некоторых мест использована тряпичная бумага соответственного цвета, фактуры и времени производства. Дублирование произведено на бескислотный картон.


[Закрыть] (ил. 3).

Таким образом, современное оптико-электронное оборудование, которым в настоящее время обладает лаборатория реставрации документов Архива РАН, позволяет диагностировать сохранность фотодокумента и идентифицировать технико-технологические особенности его создания, что важно и для атрибуции, и для правильного хранения, и для реставрации фотодокумента. К тому же оборудование, и это не менее важно, продлевает жизнь фотодокументу тем, что полученное с его помощью качественное цифровое изображение позволяет без крайней необходимости не тревожить старинные раритетные фотодокументы, сохраняя за ними значение экспертных эталонных образцов. Находясь в стабильном температурно-влажностном режиме хранилища, удовлетворяющем стандартам ISO{51}51
  International Standard Organization. Technical Commity 42. Photography: ISO 18911 Imaging materials – Processed safety photographic fi lms – Storage practices.


[Закрыть], фотодокументы, вместе с тем, не потеряны для исследований и исследователей: для научных публикаций, для обмена информационной базой данных, для демонстрации на конференциях, выставках, презентациях предоставляются их цифровые аналоги.

Л. С. Гавриленко, О. Г. Новикова. Особенности условий хранения и экспозиции акварелей, выполненных с использованием свинцовых белил

Техника классической (чистой) акварели основана на создании прозрачных красочных слоев на бумаге, которая является также одним из компонентов рисунка. Белый цвет в таких художественных произведениях создает именно и (только) бумага, которая просвечивает через тончайшие красочные слои. Однако в коллекциях многих музеев России имеется большое количество акварелей, исполненных в несколько иной и менее известной акварельной технике. Работая в подобной корпусной манере, художники-акварелисты для решения своих художественных задач (создания особых нюансов, переходов цвета, матовости тона, ускорения процесса создания произведения и др.) наряду с прозрачными водяными красками использовали и белую краску – свинцовые белила. При этом внешний вид классической акварельной техники становился похожей на гуашь.

Широко распространенные в XIX в. свинцовые белила по составу представляют собой основной карбонат свинца 2PbCO₃·Pb(OH)₂, полученный химическим путем, но он встречается и в природе в качестве минерала – гидроцеруссита. Живописцы прошлого ценили эту краску за ее чистый белый цвет и выдающуюся кроющую способность. А для современных музейных исследователей (как и для всех ценителей живописи) из-за своих химических свойств свинцовые белила могут служить достаточно чувствительным индикатором загазованности, малой освещенности и кислотно-щелочной окислительной активности музейной экспозиционной среды.

В данной работе нами было проанализировано состояние нескольких экспонатов из коллекции акварелей ОИРК Государственного Эрмитажа, выполненных русским художником XIX в. В. С. Садовниковым[3]3
  Садовников Василий Семенович (1800–1879) – акварелист и график, мастер точного в деталях пейзажа городов и интерьеров России 30–40-х гг. XIX в. По поручениям императоров Николая I и Александра II выполнил в технике акварели виды дворцов и парков Санкт-Петербурга.


[Закрыть] после экспонирования их на временной выставке (около месяца) «Санкт-Петербург и Италия с 1750–1850 гг.» в июне-июле 2003 г. в Италии. Выставка была посвящена 300-летию Санкт-Петербурга и проходила в Риме в Выставочном центре, расположенном в палаццо Витториано. Это акварели – «Петропавловская крепость» (№ Э5509); «Мраморный дворец» (№ Э5510); «Елагинский дворец» (№ Э5511); «Михайловский дворец» (№Э5513); «Зимний дворец» (№ Э5515); «Исаакиевский дворец» (№ Э557); «Невский проспект зимой. Аничков дворец» (№ Э5519); «Елагинский дворец на Елагином острове с лодкой»(№ Э5523); «Екатерининский дворец в Царском селе» (№ Э5523). Для сравнения исследовали работу: акварель художника Bohnstaat'а «Английская набережная» (№ Э5527), выполненную в классической технике.

При осмотре коллекции акварелей В. С. Садовникова после их возвращения в Государственный Эрмитаж визуально было установлено, что внешний вид целого ряда экспонатов претерпел изменения. Так, на поверхности их красочного слоя появились потемнения коричневатого и сероватого цвета (особенно, в области изображения неба) в виде полос, пятен и точек неизвестного происхождения. На ряде акварелей граница пятен проходила по прямой линии параллельно границе монтировочной рамки. Нам предстояло выявить причины этих изменений и предложить способ восстановления первоначального вида экспонатов.

Экспериментальная часть

1. Исследования картона монтировок. Отметим, что для временной выставки все экспонаты были смонтированы в новые картоны без удаления постоянной монтировки с использованием защитного стекла.

Были исследованы внутренние и наружные слои материала постоянной монтировки. Картон кремового цвета был изготовлен из смеси волокон льна, конопли и соломы. В его составе обнаружено небольшое количество наполнителя – карбоната кальция. Лигнин в нем отсутствовал. Поверхность картона имела слабокислую реакцию среды (показатель кислотности рН 5,8), что характерно для картона 20-летней давности. Для наилучшей сохранности экспоната желательно, чтобы реакция среды картона, соприкасающегося с его поверхностью, приближалась бы к нейтральной и имела значение рН 6,2–6,5).

Выставочная монтировка состояла из двух частей, сделанных из разных видов картона – рамки, имевшей поверхности серого (служившей оттеночным покрытием рамы) и белого цвета, которая во время экспонирования соприкасалась с лицевой поверхностью экспоната, а также подложки из картона серого цвета. Картон подложки выставочной монтировки был изготовлен из целлюлозы древесных пород: тополя (Populus), березы (Betula), сосны (Pinus) и ели (Picea)[4]4
  Авторы выражают благодарность ведущему научному сотруднику лаборатории физико-химических исследований материалов (ЛФХИМ) Государственного Эрмитажа М. И. Колосовой (анализ проб картона и бумаги микроскопическим методом по признакам анатомического строения) и ведущему научному сотруднику ЛФХИМ Н. Г. Герасимовой (исследование физико-химических свойств образцов картонов и бумаги).


[Закрыть]. Картон выставочной монтировки рамки изготовлен из целлюлозы древесных пород (тополь, сосны), а также волокон льна, конопли и соломы. Лигнина в этих образцах обнаружено не было. Показатели кислотности белого наружного слоя и внутренних слоев картона имели значение рН 7,4. В их пробах содержалось достаточно много карбонатов. Это дало возможность предположить, что картон был забуферен щелочным карбонатным буфером. Отметим, что поверхность картона серого цвета была более нейтральной (имела значение показателя кислотности рН 6,7), но в его образце было обнаружено присутствие сульфидной серы.

Традиционно для монтировок художественной графики, выполненных в акварельной технике, реставраторы используют специальные, так называемые «забуференные» носители. Подобные бумаги и картоны чаще всего содержат соли слабых кислот щелочноземельных элементов (магния или кальция). В условиях атмосферной влажности эти соли гидролизуются, поэтому их носители и обладают щелочными свойствами.

2. Был исследован состав выставочного защитного экрана для экспонирования акварели и исследованы продукты его термо– и фотодеструкции. Водная вытяжка дыма имела нейтральную реакцию среды. Установлено, что экран для монтировки был изготовлен из акрилового полимера и не оказал вредного воздействия на экспонаты.

3. Далее нами было применен комплекс микроаналитических методов для исследования состава материалов акварелей и продуктов их деградации, подробно описанный нами в соответствующей статье [1]. Было проведено исследование химического состава ряда пигментов и состава пятен на поверхности живописи, выявлены причины их образования. Здесь мы лишь кратко изложим основные результаты: в проблемных пробах (взятых из областей потемнений на участках изображения неба) было установлено присутствие свинцовых белил. Пигментами синего тона, который автор использовал на всех исследованных нами акварелях для изображения неба, служила смесь синего кобальта и берлинской лазури или только берлинской лазури. Обнаружено, что подобная красочная смесь была нанесена художником на слой свинцовых белил, лежащих непосредственно на бумаге. То есть автор перед исполнением работы загрунтовал всю поверхность бумаги тончайшим слоем белил на клеевом связующем. Именно эта техника – письмо по загрунтованной свинцовыми белилами бумажной основе – привела к тому, что со временем они изменили свой цвет и придали поверхности живописи (небу) коричневатый оттенок.

Далее мы обнаружили, что в ряде случаев художник усложнил работу: поверх отмывки с использованием берлинской лазури (или ее смеси с кобальтовыми пигментами) с добавлением свинцовых белил он при изображении облаков проложил дополнительный слой свинцовых белил. Это еще более облегчило прохождение на поверхности акварелей указанной выше реакции. Причем мы заметили еще один факт: чем большую шероховатость имела поверхность акварели, тем более крупными были эти окрашенные пятна. Нами было зафиксировано, что среди продуктов деградации белил, кроме сульфида свинца, обнаружили диоксид свинца и диоксисульфат свинца. Поврежденный слой свинцовых белил был очень тонок и имел толщину около 1 мкм.

4. Обсуждение результатов. Процесс изменения цвета (потемнения) свинцовых белил в случае памятников искусства, выполненных в различных техниках (темпера, фреска и др.) и хранящихся в условиях природной среды, достаточно известен и изучен [2–5]. Однако по сравнению с этими техниками в акварели доступ влаги и сероводорода к поверхности этого пигмента облегчен из-за малой толщины красочных слоев. Пигмент недостаточно защищен связующим и поэтому процесс преобразования свинцовых белил в акварели идет значительно быстрее.

Однако для более глубокого понимания физико-химических явлений этого процесса необходимо рассмотрение всей совокупности изменений редокс-потенциала соединений свинца в зависимости от рН среды и ионов металлов.

Так, при высоком значении рН среды (щелочная) гидроцеруссит успешно конкурирует с карбонатом свинца [6]. Равновесие сдвигается в пользу первого соединения в случае повышения влажности среды, и в пользу преобладания карбоната – в случае повышения ее температуры, причем при постоянной концентрации углекислого газа концентрация карбоната свинца возрастает с увеличением рН среды.

При повышении концентрации двуокиси серы в газовой среде в ней соответственно уменьшается количество углекислого газа, редокс-потенциал понижается и на этом этапе из свинцовых белил при повышенной температуре и влажности, быстро начинает образовываться PbS. Кроме того, стабильность свинцовых белил зависит от степени освещенности.

В нашем случае неблагоприятные факторы сочлись воедино при актуализации данных экспонатов:

а) в период упаковки и транспортировки – в 2003 г. в Санкт-Петербурге был чрезвычайно влажный и теплый весенне-летний сезон;

б) при экспонировании акварелей В. С. Садовникова в Италии отмечалась малая конвекция воздуха, большое количество посетителей при пониженной освещенности на экспозиции в замечательном выставочном центре палаццо Витториано.

Сочетание целого ряда неблагоприятных условий (наличие контакта с газообразными серосодержащими носителями, повышенная влажность и температура, повышенная щелочность картона монтировки, недостаток освещения и др.) привело к тому, что свинцовые белила акварелей вступили в химические реакции и постепенно, после некоторого индукционного периода, начали претерпевать химические превращения.

Схема процесса была такова. В начальный период при повышении температуры окружающей среды активизировались гидроокисные центры, они запустили процесс кристаллизации. Затем в местах контакта поверхности с влажным воздухом, содержащим соединения серы, на ней стала устанавливаться восстановительная среда. Еще большему уменьшению редокс-потенциала способствовало присутствие на поверхности экспоната ионов металлов Fe²⁺, Со²⁺ и др. из соответствующих красок. Именно синие пигменты, берлинская лазурь и кобальтовая краска совместно оказали каталитическое влияние на этот химический процесс. Далее скорость реакции ступенчато ускорила щелочная среда (образовавшаяся в местах соприкосновения акварелей с забуференным картоном) и пониженная освещенность.

Все это в сумме привело к чрезвычайно быстрому прохождению реакции сульфидирования свинцовых белил. На поверхности акварелей начался быстрый рост кристаллитов серосодержащих солей свинца и его диоксида. Визуально это выразилось в том, что на поверхности живописи стали появляться цветные продукты этих реакций. Сульфид свинца имеет черный цвет, а его диоксид – темно-коричневого цвета. (Эти соединения известны в природе как минералы свинца галенит и платнерит.)

В нашем случае ситуацию дополнительно усугубил ряд факторов – экспонирование этих акварелей в неблагоприятных для них условиях (пониженная освещенность и повышенная влажность). Монтаж акварелей на влажный щелочной картон, содержащий ионы серы, и в новую монтировку с защитным стеклом привели к усугублению процесса из-за создания условий «парникового эффекта».

Отметим, что в акварели художника Bohnstaat’а «Английская набережная» в пробах красок (взятых с изображения неба) свинцовых белил не было обнаружено. Синим пигментом служила берлинская лазурь. А вот при осмотре коллекции акварелей В. С. Садовникова, находившихся в постоянном хранении ОИРК ГЭ, было установлено, что на их поверхности имелись встреченные нами (и описанные выше) потемнения. Они были особенно различимы и располагались также в области голубого неба. Таким образом, описанный нами процесс идет и в условиях постоянного хранения указанных рисунков, но значительно медленнее. Именно это вызывает потепление общего тона рисунков и некий налет старины.

5. Реставрационный аспект. Галенит при определенных условиях химически нестойкое соединение и обладает фотосенсорными свойствами, поэтому нами было рекомендовано применить специальный подход к реставрации данных акварелей. Это позволило вернуть произведениям их первоначальный облик и экспозиционный вид. На илл. 1–4 хорошо видно состояние акварелей до и после их реставрации.

В основе метода восстановления цвета почерневших свинцовых белил лежит реакция окисления сульфида свинца до основных сульфатов свинца, имеющих белый цвет. В качестве основного реагента-окислителя нами было рекомендовано применить перекись водорода. Реставрацию акварелей провели в лаборатории Научной реставрации графики Отдела научной реставрации Государственного Эрмитажа реставраторы высшей категории Е. В. Рудакас и Е. И. Шашкова [7].

Выводы. В ходе данной работы рассмотрена специфика экспонирования и хранения рисунков В. С. Садовникова, выполненных с использованием свинцовых белил.

Было выявлено, что изменение внешнего вида этих акварелей произошло в результате воздействия на них суммы неблагоприятных факторов. Соединения свинца в этих акварелях достаточно быстро и показательно просигнализировали об изменившемся качестве окружающей среды.

Нами были сделаны рекомендации по хранению экспонатов, выполненных в акварельной технике с использованием свинцовых белил. Если в ходе хранения и экспозиции классической акварели следует избегать высокой освещенности (а картон для ее монтировки должен быть несколько забуферен), то к работам, созданным в подобной акварельной манере, подход должен быть противоположным. Такие экспонаты следует хранить в паспорту из картона, не содержащего соединений серы и имеющего реакцию среды, близкую к нейтральной, в помещении с небольшим освещением. Желательно по возможности применять к таким рисункам периодическое и кратковременное освещение ультрафиолетовыми лучами.

Перед монтажом и транспортировкой на выставки необходимо заранее тщательно исследовать материалы подобных экспонатов и только с учетом этого подбирать новые материалы для их монтировки. Одновременно с этим согласовывать степень освещенности витрин и температурно-влажностный режим выставочных помещений. Также перед экспонированием подобных предметов искусства желательно проверять щелочность соприкасающегося с экспонатами картона для временных монтировок, а при дальнейшем хранении желательно оберегать их от перепадов влажности окружающей среды.

Резюме. Эта работа может послужить еще одним доводом к тому, что любые музейные экспонаты, содержащие даже малые доли соединений свинца (особенно в тонких слоях), нуждаются в особом надзоре с точки зрения их сохранности. Подобные экспонаты имеют на своей поверхности химически активные соединения свинца и именно поэтому они требуют принципиально иных условий хранения и экспозиционных подходов. Материалы для их монтировки (картон и др.), условия их хранения и экспозиции должны быть отличны от тех, которые обычно применяют для истинных акварельных работ.

Литература

1. Гавриленко Л. С., Григорьева И. А., Грибанов А. В., Новикова О. Г. Применение комплекса микроаналитических методов для исследования состава материалов и продуктов их деградации под воздействием внешних неблагоприятных факторов. Исследования в консервации культурного наследия: материалы международной научно-методической конференции, посвященной 50-летнему юбилею ГосНИИР, Москва, 11–13 декабря 2007 года. М., 2008. Вып. 2. С. 57.

2. Giovannoni S., Matteini M., Moles A. Studies and developments concerning the problem of altered lead pigments in wall painting. Studies on conservation. 35. 1990. P. 21–25.

3. Днепровская М. Б., Дубик О. Ю. Комплексный анализ пигментов настенных росписей храма Богородицы из Бестубани // Художественное наследие. М., 1995. Вып. 16. C. 44–56.

4. Егорьков А. Н., Днепровская М. Б. Органическое связующее стенописных красок храма Богородицы средневекового грузинского монастыря Бертубани. Средневековая архитектура и монументальное искусство. СПб., 1998. С. 140–143. № 001058.