Текст книги "Основы технологии переработки кожи и меха"

Дубление глутаровым альдегидом

В отличие от дубления формальдегидом кожа, выдубленная глутаровым альдегидом, характеризуется хорошей наполненностью, мягкостью, достаточно высоким формированием объема. Однако температура сваривания несколько ниже (83-87 °C).

Кожа глутарового дубления имеет светло-коричневый цвет, отличается мягкостью, высокой устойчивостью к химическим реагентам, поту. Более устойчива к многократному изгибу, чем кожа хромового дубления. Дубление глутаровым альдегидом комбинируют с таннидным, хромовым, циркониевым и алюминиевым. Используется глутаровый альдегид и для додубливания кож хромового дубления из шкур крупного рогатого скота для верха обуви.

Жировое дубление

Жиры некоторых морских животных и рыб (ворвани) обладают дубящим (замшующим) действием и находят применение в производстве особого вида кожи – замши. К ним относятся жиры, содержащие большое количество глицеридов непредельных кислот с числом атомов углерода от 18 до 22. Это следующие кислоты: олеиновая СН₃(СН₂)₇-СН-СН-(СН₂)₇СООН, линолевая СН₃(СH₂)₄СH=СН-СН₂-СН=СН(СН₂)₇СООН, линоленовая СН₃-СН₂СН=СН-СН₂-СH=СН-СН₂-СН=СН-(СН₂)₇СООН.

Лучшая по свойствам замша получается при использовании тюленьего и трескового печеночного жиров, содержащих наибольшее количество ненасыщенных жирных кислот. Жиры дельфинов и китов для дубления непригодны, так как кислоты, входящие в их состав, не обладают необходимой ненасыщенностью.

Таким образом, одним из главных факторов, обусловливающих эффект жирового дубления, является ненасыщенность жира. Лучшая по свойствам замша получается при использовании ворваней, йодное число которых превышает 140, а кислотное число – не более 15.

Важным показателем является также окисляемость жиров. Исходные жиры не являются дубителями. Это свойство они приобретают после окисления. Образуется вещество, содержащее пероксидный радикал. Этот радикал отличается высокой активностью. При столкновении с углеводородными радикалами жирных кислот других молекул глицеридов свободные пероксидные радикалы стабилизируются, отрывая от них атомы водорода. В результате образуются гидропероксиды и новые свободные радикалы: Образовавшийся циклический пероксид нестоек и легко распадается с образованием альдегидов.

Гидропероксиды способны также взаимодействовать с радикалами ненасыщенных кислот по двойным связям с образованием эпоксисоединений.

Окисление жиров можно значительно ускорить, если добавлять к ним соединения металлов переменной валентности (сиккативы). К ним относятся растворимые в жирах соли кобальта, марганца и жирных или нафтеновых кислот.

В результате дубящего действия альдегидов и эпоксидных соединений замша приобретает свойства, характерные для кож альдегидного дубления: обратимость сваривания и повышенная устойчивость к действию щелочей. Образец замши не теряет прочности при нагревании в воде при температуре выше температуры сваривания. Длина его при этом плавно уменьшается, а при охлаждении – в значительной степени восстанавливается.

Известно, что при альдегидном дублении структурирование коллагена идет преимущественно по аминогруппам.

При жировом дублении происходит связывание жирных кислот с коллагеном, а также отложение несвязанного жира на волокнах дермы и в пространстве между ними, что приводит к получению замши, обладающей большой мягкостью, лиофильностью и высоким формированием объема.

На процесс жирового дубления оказывают влияние следующие факторы.

1) Подготовка голья. Мягкость и тягучесть замши зависят от продолжительности золения, которое достигает 5-6 сут. Золеное голье обрабатывают на двоильно-ленточной машине с целью удаления тонкого лицевого слоя. В результате при последующем дублении облегчается проникновение жира в дерму.

2) рН голья. Связывание непредельных жиров и продуктов их окисления с коллагеном происходит в широком диапазоне рН от 2 до 9,5. Однако лучшая по свойствам замша получается при рН 7-7,5.

3) Влажность голья. Перед дублением она должна быть в пределах 55-65 %. Перед дублением голье частично обезвоживают сульфатом натрия и отжимают на прессе до влажности 60 %. В процессе дубления влажность убывает, так как влага вытесняется жиром.

4) Температура. Связывание жира происходит энергичнее при повышенной температуре. Однако температура дубления не должна быть выше 40 °C, в конце дубления – не более 45 °C.

5) Наличие катализатора. Соли марганца, кобальта или свинца добавляют в количестве 0,3 % от массы жира.

На практике подготовленное необходимым образом голье строгается и загружается в барабан, снабженный устройством для продувания воздуха. Туда же заливается жир в количестве 20-25 % от массы голья и добавляется катализатор.

В процессе дубления строго контролируется температурный режим во избежание порчи полуфабриката.

Продолжительность дубления не превышает 4 сут. Окончание дубления контролируется по влажности полуфабриката, окрашиванию его среза в темно-коричневый цвет, температуре сваривания и количеству поглощенного жира. Содержание жира в замше колеблется от 6 до 20 % от массы полуфабриката. Часть этого жира (2-5 %) очень прочно связана с коллагеном и не извлекается органическим растворителем.

После окончания дубления полуфабрикат промывается 2-3 раза раствором соды и водой для удаления избыточного количества несвязанного жира.

После промывки – пролежка 12 ч, затем сушка при 55 °C в течение 2-2,5 ч до влажности 16-16 %. Затем снова пролежка в течение 24 ч, после чего замша направляется на отделку.

Жировое дубление комбинируют с дублением формальдегидом. Предварительная обработка формальдегидом сообщает дерме повышенную проницаемость и ворвань, быстрее поглощается гольем и равномернее распределяется в нем.

Дубление таннидами

К сложным органическим дубящим соединениям относятся танниды.

Танниды – это растительные дубящие вещества, содержащиеся в разных частях растений. Танниды содержатся в коре, древесине, листьях, корнях и плодах в количестве от долей до десятков процентов.

Части растений, в которых содержатся танниды, называются дубильными материалами. Водные вытяжки из дубильных материалов, упаренные до требуемой концентрации или высушенные до твердого состояния, называются дубильными экстрактами.

По химическому строению танниды являются производными фенолов, таких как пирокатехин, резорцин, пирогаллол, а также галловая и эллаговая кислота.

Сущность таннидного дубления

Процесс протекает в две стадии:

1) диффузия к активным центрам коллагена;

2) химическое связывание.

Химическое связывание протекает быстро, поэтому в целом процесс определяется диффузией. Диффузия таннидов вызывает изменение окраски голья, которое называется прокрасом голья.

Связывание осуществляется при помощи ионных, ковалентных и водородных связей. Наиболее прочные связи – ковалентные.

Связывание протекает по схеме

Способы таннидного дубления

Таннидное дубление осуществляется в барабанах. Чтобы избежать стяжки лицевого слоя и задуба (прекращения процесса дубления из-за слишком активного связывания в начальный период и закупоривания путей диффузии), голье предварительно обрабатывают соединениями хрома. Затем осуществляют комбинированное дубление растительными синтетическими дубителями. Соотношение растительных и синтетических дубителей составляет для кожи для низа обуви винтового и гвоздевого методов крепления 80:20, ниточного и клеевого методов крепления – 60:40.

Для обеспечения равномерного дубления процесс осуществляют обычно в 2-3 фазы. Причем свежие растворы готовят для третьей фазы, отработанный раствор этой фазы поступает на вторую фазу, а отработанный раствор второй фазы поступает на первую фазу. Таким образом, получается, что концентрация дубителя от фазы к фазе возрастает. Температура дубления – 35-45 °C, рН 5,56.0. Время дубления составляет 4 сут.

Синтетические дубители

По назначению они делятся таким образом:

– вспомогательные;

– заменители таннидов;

– имеющие специальное назначение.

Вспомогательные дубители с коллагеном не связываются. Они являются диспергаторами таннидов, снижают вязкость растворов дубителей и ускоряют их диффузию.

Заменители таннидов применяются в сочетании с таннидами в производстве подошвенных кож и юфти, заменяя до 40 % таннидов.

Дубители специального назначения делятся на:

– белые (придают белый цвет);

– красящие (способны дубить и красить);

– жирующие (наряду с дубящим обладают жирующим действием);

– фиксирующие (способны взаимодействовать с анионактивными соединениями в коже (красителями, таннидами, жирующими материалами)).

ОТДЕЛКА

Отделка кожи и меха является основным инструментом в повышении конкурентоспособности готовой продукции. Посредством отделочных процессов и операций коже и меху сообщаются необходимые утилитарные и эстетические свойства.

Отделочными считаются технологические процессы и операции, которые проводятся после дубления. Это – крашение, наполнение, жирование, сушка, увлажнение, облагораживание, механические отделочные операции, покрывное крашение.

Назначение отделки:

– придание коже и меху красивого внешнего вида;

– придание коже и меху необходимых физико-механических свойств;

– увеличение выхода кожи по площади.

Все процессы отделки можно разделить на две группы:

1) процессы, основу которых составляют физико-химические и химические закономерности;

2) операции, базирующиеся на механических воздействиях на кожу и мех.

К первым относятся: крашение, отбеливание, наполнение, жирование, сушка, увлажнение, облагораживание волосяного покрова, покрывное крашение; ко вторым – разводка, разбивка, тяжка, шлифование, откатка, прокатка, расчесывание и стрижка волосяного покрова, нарезка (тиснение) мереи, обрезка краев, измерение площади. Эти две группы обработок чередуются в зависимости от видов вырабатываемых кожи и меха.

КРАШЕНИЕ

Физическая сущность крашения, восприятия цвета и оценки качества крашения

Цель крашения:

– придать полуфабрикату определенный цвет;

– облагородить окраску менее ценных видов сырья путем их имитации под более ценные виды. Например, кролик под котика, соболь, рыжую лису; меховую овчину под пушнину; колонка под норку и др.;

– устранить недостатки природной окраски: желтизну каракуля и др.

Окраска – свойство предметов отражать, переизлучать и рассеивать свет, определяющее их визуальное восприятие – цвет, воспринимаемый человеком в определённых условиях.

Цвет – это ощущение, которое возникает в органе зрения человека при воздействии на него света, отраженного от предметов окружающего мира.

Цвет окружающих нас тел обусловлен как их химическим строением, так и характером падающих на них световых лучей.

Под словом «свет» понимают электромагнитное излучение (электромагнитные волны), воспринимаемое человеческим глазом (видимый свет). С этой точки зрения светом следует считать электромагнитные волны, длины которых лежат в пределах приблизительно от 390 до 770 нм. В этих пределах электромагнитные волны различной длины вызывают ощущение различных цветов.

Окрашенными (цветными) представляются только те тела, которые избирательно поглощают лучи с определенными длинами волн из видимой части спектра.

Красители – органические соединения, обладающие высокими красящими свойствами, т.е. способностью придавать различным материалам прочную и яркую окраску. К ним относятся как цветные соединения, так и бесцветные и слабоокрашенные, которые благодаря окислению в процессе крашения образуют цветные соединения. Такие органические полупродукты условно называют окисляемыми красителями.

Красители обладают способностью интенсивно поглощать и преобразовывать световую энергию в видимой и ближайших с ней ультрафиолетовой и инфракрасной областях спектра и сообщать эту способность другим телам. В зависимости от характера преобразования энергии эти органические соединения обладают цветом или люминесценцией. В первом случае они используются для крашения материалов, во втором – для оптического отбеливания.

Цвет красителей является следствием их взаимодействия со светом, в результате которого происходит поглощение части световых лучей определенной длины волны. Совместное действие видимой части спектра электромагнитных волн вызывает ощущение белого цвета, а раздельное действие пучков излучений, оставшихся после поглощения некоторых из них, – окрашенного. Если же все лучи поглощаются телом, то оно кажется черным.

В молекулах красителей содержатся:

– ауксохромы (Д) – атомы или группы атомов, содержащие необобщенные электронные пары; это доноры электронов;

– антиауксохромы (А) – акцепторы электронов;

– хромофоры – соединения с цепью сопряжения простых и двойных связей:

Д-С=С-С=С-А

Все многообразие цветов можно разделить на две большие группы. Цвета бывают ахроматические и хроматические. Группу ахроматических цветов составляют белый, черный и результат их смешения – бесчисленное разнообразие серых цветов. Все остальные цвета являются хроматическими. Многообразие хроматических цветов и их оттенков получается благодаря бесконечному числу их смешения друг с другом.

Известно, что все, что нас окружает и попадает в поле нашего зрения, либо излучает свет, либо его отражает (или пропускает, в случае прозрачных предметов). Если спектр излучаемой телом энергии совпадает (или перекрывается) со спектром видимого излучения, человек воспринимает его как светящийся предмет. Цвет этого тела зависит от спектрального состава излучения.

Тела, имеющие ахроматический цвет, обладают неизбирательным отражением или пропусканием падающих на них лучей, т.е. они в равной степени отражают или пропускают излучения всех длин волн видимой части спектра.

Избирательное спектральное отражение выражается в том, что от поверхности окрашенного предмета окрашивающий свет отражается в меньшей мере, чем от абсолютно белой поверхности, полностью отражающей весь падающий на нее свет (рис. 4а). Серая поверхность равномерно поглощает световые волны разной длины. Отраженный от нее свет не меняет своего спектрального состава, изменяется только интенсивность излучения (рис. 4б).

Черные поверхности, существующие в природе, практически полностью поглощают падающий на них свет (рис. 4в). Идеально черная поверхность не отражает света вообще. Подобные поверхности, отражающие и поглощающие различные световые лучи в равной мере, называются ахроматическими (бесцветными). Все остальные поверхности по-разному отражают свет с разной длиной волны (рис. 4 г).

Рис. 4. Отражение от различных поверхностей: а – отражение от прозрачной поверхности; б – отражение от белой поверхности; в – отражение от черной поверхности; г – отражение от цветной поверхности

Избирательное отражение влечет за собой появление той или иной окраски, свойственной данному веществу или телу. В этих условиях тело принимает цвет непоглощенных (отраженных) лучей, которые и воспринимаются глазом. Например, краситель, поглощающий красные лучи, обладает зеленым цветом, поглощение желтых лучей дает ощущение синего цвета.

В табл. 3 приведены соотношения между поглощаемым красителем (спектральным) цветом и наблюдаемым (дополнительным). Указанные в таблице интервалы длин волн условны, т.к. между отдельными цветами нет резких переходов.

Повышение или углубление цвета может быть связано с изменением условий поглощения электромагнитных излучений красителем в результате преобразований его структуры, например, в результате изменения pH раствора красителя или его взаимодействия с какими-либо реагентами.

Спектральные и дополнительные хроматические цвета подразделяют на простые (монохроматические) и сложные, образованные, соответственно, излучением одной и несколькими длинами волн.

Качество крашения оценивается по трем параметрам дополнительного хроматического цвета: цветовому тону (λ, нм), чистотой или насыщенностью (%) и светлотой (%).

– цветовой тон (оттенок цвета) – это качество цвета, позволяющее дать ему название и обозначаемое такими терминами, как «желтый», «зеленый», «синий» и т.д. Эта характеристика присуща только хроматическим цветам; естественной природной шкалой цветовых тонов является спектр солнечного света;

– яркость (светлота) – это степень отличия цвета от черного или белого; самым светлым является белый цвет, самым темным – черный; в гамме спектральных цветов самым светлым воспринимается желтый цвет, а самым темным – фиолетовый; светлотные отношения очень важны в композиции, так как одни и те же цветовые тона вызывают у зрителя различные ощущения в зависимости от степени их светлоты.

Таблица 3. Соотношение между основными и дополнительными цветами

Ахроматические цвета различаются только по светлоте. Светлота цветов ассоциируется в нашем сознании с количеством черной и белой краски в их смеси. Светлотою же пользуются для характеристики освещенности различных деталей. Субъективная оценка светлоты разноокрашенных деталей определяется в результате сопоставления их с ахроматическими цветами разной светлоты.

Насыщенность – степень или сила выражения цветового тона, степень отличия хроматического цвета от равного ему по светлоте ахроматического; самыми насыщенными являются спектральные цвета, у которых нет ахроматических примесей и цветовой тон воспринимается резко; чем ближе цвет к серому, тем он менее насыщен; насыщенность определяет активность цвета – спектральные цвета более активны, чем малонасыщенные. Эта характеристика цвета указывает на количество краски или на концентрацию красителя.

Существует два принципиально различных метода объективного измерения цвета: спектрофотометрический и фотоэлектрическая колориметрия.

Наиболее широкое применение для количественного измерения цвета получила колориметрическая система, утвержденная Международной осветительной комиссией (МОК) – система измерения цвета с помощью трех координат. Х, Y, Z – три реально воспроизводимых цвета, выбранных таким образом, чтобы реальные цвета находились внутри цветового треугольника. Координаты Х, Y, Z определяются по специальной диаграмме, называемой цветовым графиком МОК. Эта система базируется на законе оптического смешения цветов, согласно которому любой цвет может быть выражен через три основных, линейно независимых цвета, которым соответствуют монохроматические излучения: красного (λ=700,0 нм), зеленого (λ=546,1 нм), синего (λ=435,8 нм).

Дополнительно по рекомендации Международной организации по стандартизации МОК в разработанную систему была включена возможность определить составляющие цветового различия (при сравнении цветов двух образцов) по трем параметрам хроматического цвета. Используя инструментальные колориметрические методы, можно определить рецептуры для крашения или для оперативного воспроизведения заданного цвета на различных материалах, в том числе текстильных, коже, мехе.

Колористические свойства окрашенного материала зависят от многих факторов, в том числе и от источника света. МОК рекомендует использовать естественный свет, идущий от небосвода, и свет от искусственных источников с конкретными стандартными свойствами. Кроме колориметрической системы с координатами Х, У, Z, используются и другие системы измерения цвета, например, с помощью таких характеристик, как цветовой тон, чистота цвета, коэффициент яркости или отражения.

Цвет образца можно определить, зная доминирующую длину волны, чистоту цвета и коэффициент отражения (яркости). Естественно, что при одинаковых значениях этих величин образцы должны иметь один и тот же цвет. Однако было обнаружено, что между цветовыми ощущениями человека и спектральным составом цвета образца нет прямой связи; при исследовании большого числа окрашенных образцов различных цветов установлено, что цветовые характеристики (доминирующая длина волны, чистота цвета и яркость) не всегда дают правильные представления о цвете образца, его тоне и насыщенности.

Если расположить окрашенные образцы в ряд по возрастающим значениям доминирующей длины волны, то они не воспроизводят те же цвета образцов, оцениваемых визуально. Это особенно характерно для коричневых, бежевых, желтых цветов. Приведем примеры, подтверждающие это положение: два образца разных цветов (желтого и защитного) отличаются чистотой цвета, но имеют одну и ту же доминирующую длину волны; другие два образца имеют разную доминирующую длину волны, но при визуальном наблюдении характеризуются одним и тем же коричневым цветом. По-видимому, это связано с тем, что до сих пор нет стандартизованного инструментального метода оценки цвета образцов, хотя приведенные выше количественные методы определения цвета образцов и используются при проведении научно-исследовательских работ.

Классификация и характеристика красителей

Обилие и многообразие красителей вызвало необходимость создания классификации, которая отвечала бы целям изучения свойств красителей. Существуют две системы классификации красителей – химическая и техническая. Химическая классификация основана на сходстве химического строения красителей (индигоидные, антрахиноновые и другие), или общности способов их получения и химических свойств (сернистые красители), или на наличии характерных химических группировок (азокрасители, нитрокрасители). Эта классификация необходима при изучении химии и технологии красителей, а также их производстве. Она не отражает ни технических свойств красителей, ни их назначения и способов применения.

По химической классификации красители делят на следующие группы: нитрокрасители, нитрозокрасители, азокрасители, арилметановые, кетониминовые, хинакридоны, хинониминовые, антрахиноновые, индигоидные, сернистые, фталциановые, полиметиновые, азометиновые, оксикетоновые.

Техническая классификация учитывает факторы, определяющие технологические принципы, способы и области применения красителей, т.е. их химический характер, растворимость и отношение к окрашиваемому субстрату различной природы. К группам, определяющим вышепредставленные свойства красителей, относятся –NH₂; –ОН; –SО₃Н; –СООН; –Сl и др.

Красители, применяемые для крашения природных волокон, а именно кожевенного и мехового полуфабриката, подразделяют следующим образом: кислотные, прямые основные, протравные, металлосодержащие, кубовые, активные, дисперсные, окислительные. Кислотные (анионные) красители окрашивают белковые (шерсть, шелк, мех, коллаген кожи) и полиамидные волокна в присутствии минеральных или органических кислот. Кислотные красители, являясь натриевыми солями ароматических сульфокислот, хорошо растворяются в воде, диссоциируя на ионы:

Они придают волокнам окраску широкой гаммы цветов и оттенков, обладающих чистотой и яркостью, относительно высокой устойчивостью к мокрым обработкам, действию кислот и щелочей, удовлетворительной устойчивостью к свету. Кислотные красители равномерно окрашивают кожевенный и меховой полуфабрикат (в том числе и волосяной покров) в разные тона с удовлетворительной глубиной прокрашивания. Ввиду высокой степени дисперсности они легко диффундируют в толщу дермы.

Прямые красители – анионные красители, окрашивающие волокна непосредственно из нейтральных или слабощелочных ванн в присутствии электролитов (хлорида или сульфата натрия). Они также представляют собой соли ароматических сульфокислот или карбоновых кислот R-SО₃Na и по химической природе аналогичны кислотным красителям, но имеют большую молекулярную массу, иногда выпускаются в виде аммонийных или калиевых солей.

В растворах они обладают сильно выраженной способностью к ассоциации. Вследствие этого диффузионная способность прямых красителей меньше, чем кислотных. Благодаря несложной технологии получения, невысокой стоимости, легкости и универсальности применения прямые красители получили широкое распространение в крашении текстильных и кожевенно-меховых материалов. Для получения более глубокого прокрашивания прямые красители можно применять в комбинации с кислотными, т.к. прямые красители окрашивают кожу равномерно, однако при самостоятельном применении не дают глубокого прокрашивания.

Протравные красители обладают способностью к комплексообразованию с ионами металлов: хромом (III), медью (II), железом (II) и белком. Признаком протравных красителей является содержание в их молекулах двух гидроксильных или гидроксильной и карбоксильной групп в о-положении одна к другой в ароматическом ядре красителя.

Для протравления применяют соли хрома (VI), обычно бихромат натрия (калия). Поэтому процесс протравления называют хромированием, а применяемые красители – хромовыми.

Крашение проводится в кислой среде (рН 4-6). Получаемые окраски исключительно устойчивы ко всем видам физико-химических воздействий. Взаимодействие красителей с атомами хрома сопровождается углублением цвета и изменением оттенка окраски, что создает определенные трудности получения воспроизводимых окрасок. Окраска светостойка, устойчива к мокрому и сухому трению и в процессе облагораживания окрашенного волоса. Значение этих красителей уменьшилось в связи с использованием вредных для здоровья соединений Cr (VI) и с появлением металлосодержащих красителей.

Кислотные и металлокомплексные красители (КМК) представляют собой внутрикомплексные соединения, содержащие атом металла. В качестве комплексообразователя обычно применяют соли хрома (III), реже – соли кобальта, никеля и меди. Выбор металла для комплексообразования зависит от свойств и строения красителей. В зависимости от числа молекул красителя, приходящихся на 1 атом металла, различают комплексы состава 1:1 или 1:2, а иногда 2:3.

КМК состава 1:1 содержат одну или две сульфогруппы и принадлежат к сильнокислотным красителям. Окрашивают волокна относительно равномерно только в сильнокислой среде и в присутствии выравнивающих ПАВ. Красители хорошо комбинируются и обеспечивают окраску кожевой ткани мехового полуфабриката и кожи с высокой светостойкостью, а также устойчивостью к мокрому трению.

Фиксация красителей в дерме осуществляется не только за счет образования совокупности связей, возникающих между обычными кислотными красителями и белком, но и в результате вхождения во внутреннюю сферу комплексного соединения карбоксильных и аминогрупп коллагена.

КМК состава 1:2 содержат один атом металла на две молекулы моноазокрасителя. В комплексах содержатся группы алкилсульфонильные – SO₂CH₃, сульфоамидные – SO₂NH₂, которые образуют водородные связи с молекулами воды и способствуют растворению красителей. Некоторые красители содержат также сульфогруппу – их используют для крашения волосяного покрова меховых шкурок.

Широкая цветовая гамма и высокое качество окрасок, технологичность делают металлосодержащие красители одним из наиболее перспективных классов красящих веществ, применяемых для крашения кожи и меха.

Основные (катионные) красители представляют собой соли ароматических оснований, гидролизирующиеся в водном растворе на окрашенный катион и анион (R-NH₂HX). При крашении белковых волокон в слабокислой или нейтральной ванне происходит взаимодействие (солеобразование) между отрицательно заряженным волокнистым материалом и катионом красителя. Анионами в основных красителях обычно являются хлориды, гидросульфаты и оксалаты.

Основные красители нельзя применять в смеси с прямыми и кислотными красителями, так как это приводит к коагуляции. Недостатком основных красителей является их слабая устойчивость к действию света и жесткой воды, «бронзирование» окрасок при больших концентрациях красителя. Данные применяются для углубления окрасок после крашения кожи хромового дубления прямыми или кислотными красителями.

Активными называются красители, вступающие в процессе крашения в прочную ковалентную связь с волокном. Благодаря химической связи, при которой активный краситель становится частью макромолекул волокна, окраски устойчивы к мокрым обработкам, трению и действию растворителей.

Активные красители обладают комплексом свойств, отличающих их от других классов красителей: яркостью и чистотой цвета, хорошей растворимостью в воде, простотой и разнообразием методов их применения. Высокое сродство красителей с волокном затрудняет выравнивание окрасок, поэтому при использовании активных красителей в раствор добавляют выравниватели.

Этот комплекс ценных свойств активных красителей делает их наиболее перспективными для крашения кожевенного и мехового полуфабриката.

В общем виде схему строения молекул активных красителей можно выразить общей формулой S–Кр–ZХ, где S – группа (или группы), обусловливающая растворимость красителя в воде; Кр – часть молекулы, от которой зависит цвет красителя, хромофорная система; ZХ – реакционно-способная группа, благодаря которой активный краситель связывается с волокном, в которой Z – носитель активной группы, X – активная группа.

Активные красители различаются природой реакционноспособных заместителей и группировок, содержащих эти заместители (ZХ). Для крашения кожевенного и мехового полуфабриката практический интерес представляют в настоящее время хлортриазиновые и винилсульфоновые активные красители.

Хлортриазиновые активные красители содержат в качестве реакционноспособного заместителя триазиновое кольцо, несущее один или два подвижных (активных) атома хлора. В зависимости от количества атомов хлора в молекуле красителя, различают ди– и монохлортриазиновые красители.

Винилсульфоновые активные красители в общем виде имеют строение S–Кр–SО₂– СН₂– СН₂– О–SО₃Na и могут рассматриваться как производные сернокислых эфиров β-оксиэтилсульфонов. Выпускаемые в такой форме красители неактивны, что позволяет хранить их длительное время без признаков каких-либо химических превращений. Перевод этих красителей в активную винилсульфоновую форму осуществляется в условиях крашения введением в красильный раствор щелочи.

Активные красители при наличии общности свойств благодаря их разнообразному строению имеют различные химические и физико-химические свойства и разную способность связываться с определенными волокнами.

Кубовые красители нерастворимы в воде, слабых щелочах и кислотах. Однако они способны восстанавливаться дитионитом натрия и другими восстановителями в щелочной среде с образованием лейкосоединений, способных растворяться в воде. При крашении лейкосоединения сорбируются волокном (волосом), а затем, подвергаясь окислению кислородом воздуха или другими окислителями, превращаются на волокне в исходный нерастворимый краситель.

Окраска меха отличается хорошей светостойкостью, устойчивостью к мокрому и сухому трению. Не все кубовые красители подходят для крашения меха, так как для сохранения свойств волосяного покрова (шелковистости, упругости, рассыпчатости и др.) процесс следует проводить при незначительных концентрациях щелочи и невысокой температуре.