Текст книги "Методы и методики количественного анализа. Практическое пособие"

Закрывают кран, наливают в воронку 20 см³ раствора гидроокиси натрия и, открывая понемногу кран при осторожном покачивании колбы Кьельдаля, вливают гидроокись натрия. Открывая зажим, закрывают краны. В холодильнике пары раствора аммиака конденсируются и попадают в колбу с раствором борной кислоты. Перегонку продолжают 10 мин, считая с того момента, когда борная кислота в приемной колбе приобретет зеленое окрашивание. После окончания отгонки конец трубки холодильника вынимают из борной кислоты, ополаскивают дистиллированной водой и продолжают процесс перегонки еще 2 мин. Затем открывают краны, закрывают зажим. Содержимое приемной колбы титруют водным раствором соляной кислоты молярной концентрации (HCl) = 0,2 моль/дм³ до перехода окраски индикатора от зеленой к фиолетовой.

Для внесения соответствующей поправки на реактивы в результат измерения проводят определение азота в контрольной пробе, используя вместо продукта 1 см³ дистиллированной воды и 0,1 г сахарозы. Количество повторностей контрольной пробы должно быть не менее трех. Контрольную пробу применяют при замене хотя бы одного из реактивов.

Б. Метод определения белка в зерне и продуктах его переработки установлены в ГОСТ 10846—91.

Для приготовления катализатора 1 взвешивают 10,0 г сернокислой меди, 100,0 г сернокислого калия и 2,0 г селена, помещают навеску в ступку и смесь тщательно растирают до получения однородного мелкозернистого порошка.

Для приготовления катализатора 2 взвешивают 10,0 г сернокислой меди и 300,0 г сернокислого калия, помещают навески в ступку и смесь тщательно растирают до получения однородного мелкозернистого порошка.

В колбу Кьельдаля с навеской добавляют 1,5—2,0 г катализатора 1 или 2 и осторожно вливают 10—15 см³ концентрированной серной кислоты. Содержимое перемешивают покачиванием колбы, добиваясь полного смачивания навески. Допускается в колбу Кьельдаля с навеской вместо катализатора 1 или 2 добавлять 7—10 см³ раствора перекиси водорода объемной долей 30% и после прекращения бурной реакции приливать 7—10 см³ концентрированной серной кислоты. Нагревание колбы проводят в вытяжном шкафу или помещении с принудительной вентиляцией.

В горлышко колбы Кьельдаля вставляют маленькую стеклянную воронку или втулку для уменьшения улетучивания паров кислоты во время нагревания. Колбу устанавливают на электроплитке или укрепляют в штативе над газовой горелкой так, чтобы ее ось была под углом 30—45°.

Начальное нагревание колбы проводят под наблюдением при слабом накале электроплитки или на слабом пламени газовой горелки медленно, ввиду возможного образования пены, которая может подняться в горлышко колбы или даже перелиться через край.

После прекращения образования пены усиливают нагревание колбы и доводят содержимое ее до кипения. Дальнейшая интенсивность кипения раствора в колбе должна быть такой, чтобы пары кислоты конденсировались в средней части горлышка колбы Кьельдаля. Во время нагревания колбы следят за тем, чтобы на стенках колбы не оставалось черных несгоревших частиц продукта. Если их обнаруживают, то смывают небольшим количеством серной кислоты, которую добавляют в колбу, или легким встряхиванием содержимого колбы. Раствор в колбе кипятят до тех пор, пока он не станет прозрачным (допускается слегка зеленоватый оттенок). Затем проводят дополнительное нагревание колбы еще в течение 30 мин, после чего сжигание заканчивают.

Колбу охлаждают и к ее содержимому постепенно приливают 70 см³ дистиллированной воды, слегка взбалтывая раствор. Полученный раствор снова охлаждают.

Отгонка аммиака. В бачок-парообразователь через воронку наливают дистиллированную воду, заполняя ею более половины объема бачка. Открывают кран и зажим. Нагревают бачок с водой на электрической плитке или газовой горелке. Присоединяют пустую колбу Кьельдаля к каплеуловителю и воронке для щелочи. После того как вода в бачке закипит, закрывают кран. Включают холодильник, подставляют под него пустую коническую колбу и в течение 5—10 мин «пропаривают» прибор. По истечении указанного времени открывают краны, а зажим закрывают.

В коническую колбу вместимостью 250 см³ приливают при помощи бюретки или пипетки 20 см³ раствора борной кислоты массовой концентрации 40 г/дм³ или же 25 см³ концентрацией 0,05 моль/дм³ раствора серной кислоты и добавляют 4—5 капель индикатора. Вынимают пустую коническую колбу из-под холодильника и вместо нее подставляют коническую колбу с раствором борной или серной кислоты. Колбу подставляют под холодильник так, чтобы кончик холодильника был погружен в раствор на глубину не менее 1 см.

Вынимают пустую колбу Кьельдаля и вместо нее подставляют колбу Кьельдаля с растворами. Закрывают кран и наливают в воронку 40 см³ раствора щелочи массовой концентрации 330—400 г/дм³. Затем осторожно открывают кран и понемногу при слабом покачивании колбы Кьельдаля приливают щелочь к содержимому колбы. При этом наблюдается изменение цвета раствора в колбе Кьельдаля: из прозрачного он становится синим или бурым.

Открывают зажим, закрывают краны и начинают отгонку аммиака, который, перегоняемый паром из колбы Кьельдаля, конденсируется в холодильнике и попадает в приемную коническую колбу с раствором борной или серной кислоты. Через 10 мин коническую колбу с раствором кислоты опускают, при этом кончик холодильника не должен касаться жидкости.

Конец отгонки устанавливают при помощи лакмусовой бумажки. Для этого кончик холодильника обмывают небольшим количеством дистиллированной воды, отставляют коническую колбу из-под холодильника и под стекающие из холодильника капли конденсата подставляют лакмусовую бумажку. В случаях, когда лакмусовая бумажка не синеет, отгонку аммиака заканчивают. Если лакмусовая бумажка синеет, то приемную колбу снова подставляют под холодильник и продолжают отгонку.

После окончания отгонки закрывают зажим и открывают краны.

Обмывают кончик холодильника над конической колбой дистиллированной водой и коническую колбу убирают. Колбу Кьельдаля заменяют на пустую и «пропаривают» всю систему для удаления возможных остаточных количеств аммиака.

Допускается при применении для сжигания навесок колб Кьельдаля вместимостью 500 см³ проводить отгонку аммиака без бачка-парообразователя непосредственным нагревом колбы Кьельдаля на электронагревателе. Содержимое колбы Кьельдаля перед отгонкой аммиака разбавляют 150—200 см³ дистиллированной воды и дальнейшие операции отгонки выполняют так, как было указано выше.

Титрование. При отгонке аммиака в раствор борной кислоты аммиак, содержащийся в приемной конической колбе, оттитровывают 0,05 моль/дм³ раствором серной кислоты до перехода окраски индикатора из зеленой в розовую. При отгонке аммиака в раствор серной кислоты содержимое конической колбы (избыток 0,05 моль/дм³ раствора серной кислоты) титруют 0,1 моль/дм³ раствором гидроокиси натрия до перехода окраски в зеленую.

Одновременно с определением азота в зерне и продуктах его переработки проводят анализ на выявление загрязнения воды и реактивов азотом (холостое определение). Для этого проводят весь анализ в соответствии с указанными требованиями, за исключением взятия навески.

3.4. Комплексонометрическое титрование

Титрование с использованием полидентатных органических реагентов называется комплексонометрией. Комплексонометрия является основным методом экспрессного и точного количественного определения почти всех ионов металлов и ряда анионов при достаточно высоких содержаниях их в анализируемых объектах.

Комплексонами называют органические реагенты, содержащие одну или несколько аминодикарбоксильных групп – N (CH₃COOH)₂. Среди многочисленных коплексонов для метода комплексонометрического титрования важнейшим является этилендиаминтетрауксусная кислота (комплексон II).

Этилендиаминтетрауксусная кислота (далее – ЭДТА) – органическое соединение, четырёхосновная карбоновая кислота, белый мелкокристаллический порошок, малорастворим в воде, нерастворим в большинстве органических растворителей, растворим в щелочах, с катионами металлов образует соли этилендиаминтетраацетаты. С ионами металлов, начиная с двухзарядных, ЭДТА образует циклические комплексы соединений – хелаты, называемые комплексонатами.

На практике используют хорошо растворимую соль Na₂H₂Y•2H₂O (комплексон III). Дина́триевая соль этилендиаминтетрау́ксусной кислоты́ (другие названия: комплексо́н-III, трило́н Б, хелато́н III) – органическое соединение, натриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты, представляет собой белый кристаллический порошок или кристаллы белого цвета. Хорошо растворяется в воде и щелочах, очень слабо растворяется в спирте; водный 1% раствор имеет рН 4,5; препарат с массовой долей 5% – рН 4—5,5. Для обеспечения полноты протекания реакции ионы водорода связывают буферным раствором, который предварительно добавляют к титруемому раствору. При титровании в кислых и близких к нейтральным растворам обычно используют ацетатный, а при титровании в щелочных средах – аммиачный буферный раствор. КТТ регистрируют по изменению окраски индикатора, добавленного после введения буферного раствора, или инструментально. Для регистрации КТТ в комплексонометрии обычно используют металлохромные индикаторы, образующие с ионами металла интенсивно окрашенные комплексные соединения. Цвет комплекса металла с индикатором должен отличаться от цвета самого индикатора.

Комплексонометрическое титрование применяют в вариантах прямого, обратного, вытеснительного, заместительного и косвенного титрования.

Прямое титрование возможно только при быстром и количественном протекании реакции. Им определяют около 30 элементов, в том числе Mg, Ca, Zn, Cd, Cu, Fe, In, Zr и др.

Обратное титрование применяется, если невозможно прямое титрование. На практике для обратного титрования чаще всего применяют стандартный раствор соединений магния.

Селективное комплесонометрическое титрование. Селективность комплексонометрического титрования без отделения мешающих катионов достигается главным образом выбором диапазона pH среды, использованием подходящих маскирующих реагентов, в некоторых случаях – титрованием по методу вытеснения. Метод последовательного титрования применяют для анализа электролитов, смесей сульфидов, селенидов и теллуридов, а также красящих пигментов.

Маскирующие реагенты (далее – МР), применяемые в комплексонометрии, – это соединения, препятствующие образованию тех или иных комплексонатов металлов. При использовании МР важны эффективность маскирования, а также отсутствие токсичности, устойчивость их растворов и доступность. В последние годы стало практиковаться одновременное применение двух и более МР для одновременного маскирования различных катионов при титровании одного определяемого катиона.

Комплексонометрическое титрование по методу вытеснения (титрование заместителя) заключается в том, что к определяемому катиону (М) добавляют избыток комплексоната вспомогательного металла (М₁). Образующий относительно более устойчивый комплекс с ЭДТА катион М вытесняет из комплексоната катион М₁ по обменной реакции. Этот прием титрования используют в тех случаях, когда невозможно прямое титрование либо потому, что реакция определяемого иона с комплексоном протекает очень медленно, либо не удается подобрать хороший индикатор, позволяющий достаточно точно установить конец титрования. Вытеснительным титрованием определяют ртуть, свинец и другие металлы.

Поскольку анионы неорганических кислот не реагируют непосредственно с комплексонами, для их определения применяют косвенные комплексонометрические методы, которым предшествуют вспомогательные реакции, например, осаждение в виде малорастворимых солей катионами, которые затем титруют комплексоном. Эти методы определения большинства анионов имеют большое практическое значение благодаря своей простоте, быстроте и точности. Они значительно менее трудоемки и широко применяются для макро– и микроопределений, а также более точны, чем непосредственное осадительное или оксидиметрическое титрование.

Комплексонометрия выгодно отличается от других титриметрических методов тем, что для определения всех анионов применяется единый весьма устойчивый титрант. Такой способ дает большой выигрыш во времени, но возможен только в тех случаях, когда в растворе отсутствуют или могут быть замаскированы мешающие катионы.

Комплексонометрическое титрование дает возможность определить:

– наличие кальция и магния в молоке и мясе;

– кальций в сахарных растворах и мясных продуктах;

3.5. Примеры применения методов комплексонометрического титрования для анализа качества пищевых продуктов

3.5.1. Трилонометрия. Определение массовой доли оксида железа

Метод определения массовой доли оксида железа трилонометрическим методом в соли поваренной изложен в ГОСТ 13685—84. Метод основан на способности трилона Б (динатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты) образовывать с трехвалентным железом устойчивый комплекс при рН=2. В качестве индикатора применяют раствор роданистого аммония и сульфосалициловой кислоты.

Для проведения испытания из аналитической пробы берут навеску массой 50 г, растворяют в 180 см³ дистиллированной воды и добавляют 5 см³ азотной кислоты. Раствор фильтруют в мерную колбу вместимостью 250 см³, фильтр промывают, объем раствора доводят до метки и тщательно перемешивают. От приготовленного раствора отбирают 100 см³ в коническую колбу вместимостью 150 см³, добавляют 0,5 см³ азотной кислоты, нагревают пробу до кипения и осторожно нейтрализуют щелочью по лакмусовой бумажке или бумажке конго красная. Получают нейтрализованный раствор.

При содержании железа от 0,1 до 1,0 мг в нейтрализованную пробу вводят 5 см³ соляной кислоты. Затем путем упаривания или разбавления доводят объем раствора до 100 см³, нагревают до 60°С – 70°С, вводят 5 см³ раствора роданида аммония и титруют 0,005 М раствором трилона Б (из микробюретки) до исчезновения розовой окраски роданида железа. В процессе титрования добавляют 3—4 кристалла персульфата аммония или калия.

При содержании железа свыше 1 г в нейтрализованную пробу вводят 9 см³ соляной кислоты, объем раствора доводят до 100 см³, нагревают до 60°С – 70°С, прибавляют 1 см³ раствора сульфасалициловой кислоты и титруют 0,025 М раствором трилона Б до исчезновения лиловой окраски сульфосалицилата железа.

3.5.2. Трилонометрия. Определение массовой доли магний-иона и кальций-иона

Определение массовой доли магний-иона и кальций-иона комплексонометрическим методом в соли поваренной пищевой описано в ГОСТ Р 54352—2011. Метод основан на способности динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты (трилона Б) образовывать в аммиачно-буферной среде (pH = 10) прочные комплексные соединения с ионами магния и кальция, а при pH = 12 с ионами кальция. Конец реакции устанавливают с помощью индикаторов.

Растворы и индикаторы готовят в соответствии с прописями в ГОСТ Р 54352—2011.

Для проведения измерений 10,000 г (для сорта «экстра» 50,000 г) соли помещают в стакан вместимостью 400 см³, цилиндром добавляют от 150 до 200 см³ горячей (от 70^oC до 90^oC) дистиллированной воды. Стакан с раствором накрывают часовым стеклом и выдерживают на кипящей водяной бане 30 мин. Раствор охлаждают до температуры (20 +5) ^ОС и фильтруют в мерную колбу вместимостью 500 см³ при помощи воронки через обеззоленный фильтр «синяя лента».

Осадок на фильтре промывают горячей (от 70^ОС до 90^ОС) дистиллированной водой до отрицательной реакции на ион хлора (промывные воды не должны образовывать осадок или сильную муть при прибавлении раствора азотнокислого серебра с массовой долей 0,5%. После охлаждения до комнатной температуры объем раствора в колбе доводят до метки дистиллированной водой и интенсивно перемешивают.

Допускается определение массовой доли магний-иона и кальций-иона из фильтрата, полученного после определения нерастворимого в воде остатка по ГОСТ Р 54345—2011.

Выполнение измерений суммы массовой доли магний-иона и кальций-иона. Пипеткой отбирают 50 см³ фильтрата переносят в коническую колбу вместимостью 250 см³, пипеткой добавляют 5 см³ аммиачно-буферного раствора, пять семь капель индикатора хромового темно-синего или на кончике шпателя сухой смеси индикатора, или пять семь капель индикатора эриохрома черного Т и титруют из бюретки раствором трилона Б молярной концентрацией эквивалента с (1/2 ЭДТА) 0,05 моль/дм³ до перехода окраски из винно-красной в синюю.

Выполнение измерений массовой доли кальций-иона. Пипеткой отбирают 50 см³ фильтрата, переносят в коническую колбу вместимостью 250 см³, пипеткой добавляют 5 см³ раствора гидроокиси натрия, на кончике шпателя мурексид или на кончике шпателя смешанный индикатор или пять семь капель индикатора хромового темно-синего. Титруют из бюретки раствором трилона Б молярной концентрацией эквивалента с (1/2 ЭДТА) = 0,05 моль/дм³ до перехода окраски из красной в фиолетовую при титровании с мурексидом, из зеленой в розово-серую при титровании со смешанным индикатором или из розовой в синевато-сиреневую при титровании с хромовым темно-синим.

Выполнение измерений массовой доли суммы магний-иона и кальций-иона с одним индикатором. Пипеткой отбирают 50 см³ фильтрата в коническую колбу вместимостью 250 см³, добавляют 50 см³ воды, 5 см³ раствора гидроокиси натрия, 0,2 см³ раствора хромового темно-синего или на кончике шпателя сухой смеси, перемешивают. Титруют из бюретки раствором трилона Б молярной концентрацией эквивалента С (1/2 ЭДТА) = 0,05 моль/дм³ до перехода розовой окраски в сиреневую.

В другую коническую колбу вместимостью 250 см³ вводят пипеткой 50 см³ воды, 50 см³ этого же фильтрата, 5 см³ аммиачно-буферного раствора, 0,2 см³ раствора хромового темно-синего или на кончике шпателя сухой смеси, перемешивают. Титруют из бюретки трилоном Б молярной концентрацией эквивалента С (1/2 ЭДТА) = 0,05 моль/дм³ до перехода из винно-красной окраски в синюю. Проводят два параллельных определения.

3.6. Окислительно-восстановительное титрование

3.6.1. Общая характеристика методов окислительно-восстановительного титрования

Окислительно-восстановительным титрованием, или редоксметрией, называют количественное определение веществ титрованием стандартными растворами окислителей или восстановителей.

В основе метода лежит изменение потенциала окислительно-восстановительной системы при изменении соотношения концентраций окисленной и восстановленной форм в процессе титрования. Титрант может быть, как окислителем, так и восстановителем.

Методы титрования стандартными растворами окислителей называют оксидиметрическими, а стандартными растворами восстановителей – редуциметрическими.

Для обнаружения КТТ используют:

– исчезновение или появление окраски титранта или титруемого вещества;

– окислительно-восстановительные и специфические индикаторы;

– инструментальные методы (потенциометрическое титрование и др.).

Специфические индикаторы – это вещества, которые образуют интенсивно окрашенное соединение с одним из компонентов окислительно-восстановительной системы. Например, при титровании йода используют специфический индикатор – крахмал, образующий с ним адсорбционные и комплексные соединения ярко-синего цвета. Иногда конец титрования определяют по обесцвечиванию кроваво-красной окраски роданида железа в присутствии избытка восстановителя.

Окислительно-восстановительные редокс-индикаторы – это соединения (в основном органические), способные к окислению и восстановлению, причем их окисленная и восстановленная формы имеют разную окраску. В качестве редокс-индикаторов применяют также комплексы органических лигандов с металлами, способными изменять степень окисления.

Так же, как и при кислотно-основном титровании интервал перехода окраски индикатора должен лежать внутри скачка титрования. Окислительно-восстановительная реакция с участием индикаторов-комплексов обратима.

К группе редокс-индикаторов относятся также красители, разрушающиеся необратимо при определенном потенциале (например, нейтральный красный, метиловый красный, метиловый оранжевый, которые используются в броматометрии).

При анализе пищевых продуктов чаще всего применяется перманганатометрия и йодометрия.

3.6.2. Перманганатометрия

Метод перманганатометрии основан на реакциях окисления перманганат-ионами. Рабочим раствором является 0,02—0,01 Н раствор перманганата калия. В кислой среде перманганат-ионы восстанавливаются до Мn²⁺:

MnO₄ ^– +5e +8H⁺ = Mn²⁺ +4H₂O

Нормальный окислительно-восстановительный потенциал пары будет равен:

E⁰ (MnO₄ ^— +8H⁺/ Mn₂+4H₂O) = 1,51 B

Поэтому с увеличением кислотности возрастает окислительная активность.

При реакции малиновая окраска перманганат-ионов обесцвечивается (ионы Мn²⁺ бесцветны). Это позволяет проводить титрование перманганатом калия без индикатора.

Перманганатометрические определения проводятся и в нейтральной среде, при этом перманганат-ионы восстанавливаются до Мn⁺⁴ (MnO₂):

MnO₄^— +5e +4H⁺ = MnO₂+2H₂O

При этом окраска изменяется от малинового до коричневого цвета (MnO₂). Нормальный окислительно-восстановительный потенциал будет равен:

E⁰ (MnO₄ ^— +4H⁺/ MnO₂+2H₂O) = +0,60 B

Это меньше, чем в кислой среде, и количество восстановителей, которые могут быть определены в нейтральной среде, значительно меньше. Безиндикаторное определение момента эквивалентности также затруднено, поэтому перманганатометрические определения в нейтральной среде проводятся значительно реже по сравнению с титрованием в кислой среде.

Перманганатометрия широко используется в товароведной практике для определения редуцирующих сахаров, нитритов, ионов металлов-восстановителей. Метод является одним из лучших способов определения железа в разных объектах. Перманганатометрически прямым титрованием возможно определять V, Mo, W, U, Ti, Nb, Sn, Sb; после растворения образцов эти элементы переходят в высшую степень окисления.

Способом обратного титрования или титрования заместителя можно определять ионы, образующие малорастворимые оксалаты (Ca, Mg, Zn, Ba, Pb, Ag, Sr, Co, Th). Окислители определяют перманганатометрически способом обратного титрования.

3.6.3. Дихроматометрия

Достоинством метода является то, что рабочий раствор можно приготовить по точной навеске, поскольку K₂Cr₂O₇ удовлетворяет всем потребностям первичного стандарта. Раствор K₂Cr₂O₇ очень устойчив. Его применяют для определения железа (после предварительного восстановления) и органических компонентов вод или почв (окисляемость по дихромату). Индикатором обычно служат редокс-индикаторы – дифениламин и его производные.

3.6.4. Броматометрия

Реакция титрования броматом калия протекает до точки эквивалентности (в присутствии избытка восстановителя) с образованием бромид-ионов:

BrO₃^— +6Н⁺ +6е = Br^— +3H₂O

При добавлении лишней капли бромата протекает реакция

BrO₃^— +5Br^— +6Н⁺ = 3Br₂ +3H₂O

По исчезновению окраски красителей судят о конечной точке титрования. Реакцию проводят в кислой среде (pH = 1). Достоинством метода является устойчивость и чистота бромата калия. Броматометрия – лучший метод определения сурьмы, олова, мышьяка, железа и органических соединений. Скорость реакции с восстановителями ускоряется в присутствии солей ртути (II).

3.6.5. Йодометрия

В основе всех йодометрических определений лежат окислительно-восстановительные процессы, связанные с превращением элементарного йода в ионы I^— или обратно:

I₂ +2e = 2I^—

Нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы (+0,54 В) занимает промежуточное положение между значениями для сильных окислителей и сильных восстановителей. Поэтому существует ряд восстановителей, способных окисляться свободным йодом по указанному уравнению, например, Na₂S₂O₃·5H₂O, H₂SO₃, H₂S и их соли, и другие восстановители.

Имеется ряд окислителей, способных восстанавливаться йодид-ионами по уравнению

2I^– – 2e = I₂

Следовательно, методом йодометрии могут быть определены как восстановители – окислением их свободным йодом, так и окислители – восстановлением их йодид-ионами.

Метод титрования раствором йода иногда называют йодиметрией. Его используют для определения As (III) и As (V) после предварительного восстановления его до As (III). Прямая реакция восстановления йода идет быстро, но обратная реакция окисления йодида протекает медленнее. Поэтому использовать раствор йодида для определения окислителей путем прямого титрования невозможно. К тому же растворы йодида, например, KI, неустойчивы, поскольку йодид окисляется кислородом воздуха. Поэтому используют заместительное титрование: добавляют к окислителю избыток йодида, а выделившийся йод оттитровывают стандартным раствором тиосульфата натрия. Этот метод называют йодометрией. Индикатором, также, как и в йодиметрии, служит крахмал. КТТ фиксируют по обесцвечиванию йод-крахмального комплекса.

Йодометрия – лучший и самый точный метод определения сравнительно больших количеств меди. Данный вид анализа также позволяет определять: аскорбиновую кислоту в фруктовых соках, крахмал в диабетических продуктах, лактозу в молоке, редуцирующие сахара, общее количество сахара в продуктах кондитерского производства, глюкозу в вине.