Текст книги "Методы и методики количественного анализа. Практическое пособие"

Первичным стандартным раствором называют раствор, приготовленный по точной навеске специального вещества – первичного стандарта, состав которого точно соответствует химической формуле. Для этих целей обычно используют препараты марки «х.ч.» (химически чистый) или «ч.д.а.» (чистый для анализа) после высушивания или прокаливания.

Вторичным стандартным раствором называют раствор, характеристики которого установлены по подходящему первичному стандарту.

Для стандартизации растворов по точным навескам первичных стандартных (установочных) веществ применяют два способа: титрование отдельных навесок и способ пипетирования.

При способе отдельных навесок берут серию из 3—5 близких навесок первичного стандартного вещества, растворяют в небольшом объеме дистиллированной воды и титрируют с индикатором стандартизируемым раствором до изменения окраски индикатора. Далее проводят статистическую обработку результатов параллельных определений и находят среднее значение концентрации.

При способе пипетирования точную навеску первичного стандарта растворяют в мерной колбе, а затем порцию раствора, содержащую долю растворенной навески (аликвоту), титрируют. По результатам титрования вычисляют среднее арифметическое значение измеренных по шкале бюретки объемов титранта. Способ пипетирования более оперативен, чем способ отдельных навесок.

В ряде случаев стандартизацию титранта проводят по другому стандартному раствору. Для устранения систематических погрешностей целесообразно использование стандартных образцов, близких по составу к анализируемым образцам, но с точно заданным содержанием компонентов, установленным при аттестации.

3.2. Кислотно-основное титрование

В основе метода кислотно-основного титрования лежит протолитическая реакция, в частности, в водных растворах:

H₃O⁺ + OH^— = 2H₂O

Этот метод еще называют методом нейтрализации, который относится к методам прямого титрования. Прямым титрованием стандартными растворами щелочей и сильных кислот определяют содержание растворимых в воде сильных и слабых кислот и оснований, включая соли, образованные сильными и слабыми кислотами и др. Метод нейтрализации широко используется в промышленных и научных лабораториях. В практике товароведения этот метод применяется для определения кислотности продуктов, содержания карбонатов, анализа цинковых, свинцовых белил, определения временной жесткости воды и других целей.

В зависимости от того, что является рабочим раствором, метод нейтрализации подразделяется на алкалиметрию (рабочий раствор – щелочь) и ацидиметрию (рабочий раствор – кислота). При алкалиметрии титрование производится раствором сильной щелочи (NaOH или КОН) и определяется содержание:

– сильных кислот: Н₂SO₄ + NaOH = Na₂SO₄ + H₂O;

– слабых кислот (минеральных и органических): СН₃СООН + NаОН = NаСН₃СОО + H₂O;

– солей, которые в результате гидролиза дают кислую реакцию среды: NH₄Cl + NaOH = NaCl + NH₄OH

При ацидиметрии титрование производится раствором сильной кислоты (НСl или H₂SO₄) и определяется содержание:

– щелочей: HCl + NaOH = NaCl + H₂O

– слабых оснований (аммиака, органических оснований):

NH₄OH + HCl = H₂O + NH₄Cl

– солей, которые в результате гидролиза дают щелочную реакцию среды: 2HCl + Na₂CO₃ = 2 NaCl + H₂CO₃

Точную концентрацию титрованных растворов приходится устанавливать с помощью установочных (исходных) веществ.

Обратным титрованием определяют малорастворимые в воде оксиды и карбонаты, аммонийные соли, некоторые сложные эфиры. Титрованием заместителя определяют многие вещества, обладающие слабовыраженными или практически не обладающие кислотно-основными свойствами.

КТТ определяют визуально с помощью индикаторов. В качестве индикаторов используют одноцветные (фенолфталеин) и двухцветные (метиловый оранжевый и др.) индикаторы. Выбирают индикатор для титрования так, чтобы интервал перехода окраски индикатора (или рТ) ближе всего совпадал бы с рН титруемого раствора в точке эквивалентности.

Для сужения интервала перехода и получения более резкого перехода окраски применяют смешанные индикаторы, состоящие из индикатора и красителя. При титровании возможны случайные погрешности, которые связаны с измерением объема и массы навески, и систематические погрешности, связанные с несовпадением ТЭ и КТТ. Систематические погрешности могут быть положительными (перетитрование) и отрицательными (недотитрование). Для уменьшения систематической погрешности рекомендуется использовать контрольный раствор, называемый свидетелем.

Кислотно-основное титрование в неводных средах позволяет определять органические и неорганические вещества, а также смеси, состоящие из различных компонентов (солей, кислот и оснований), которые при титровании в водной среде не дают четких КТТ. В неводных средах можно титровать соединения, которые нерастворимы в воде, разлагаются водой или образуют с ней стойкие, не расслаивающиеся эмульсии, бесцветные и окрашенные растворы. В неводном титровании применяют те же индикаторы, что и при обычном титровании, и используют смешанные индикаторы. Для фиксирования ТЭ применяют визуальные и потенциометрические методы.

3.3. Примеры применения методов кислотно-основного титрования для анализа качества пищевых продуктов

3.3.1. Алкалиметрия. Определение кислотного числа

Кислотное число жира (далее – КЧЖ) – показатель, характеризующий количество свободных жирных кислот, извлеченных по методу, и выраженный в мг KOH на 1 г жира

A. ГОСТ 31933—2012 устанавливает методы определения кислотного числа масел растительных. Сущность всех приведенных в настоящем стандарте методов заключается в растворении определенной массы растительного масла в растворителях или смеси растворителей с последующим титрованием имеющихся свободных жирных кислот водным или спиртовым раствором гидроокиси калия или гидроокиси натрия.

Титриметрический метод с визуальной индикацией применяется для измерения кислотного числа светлых и рафинированных масел

Спиртоэфирную смесь готовят по объему из двух частей этилового эфира и одной части этилового спирта с добавлением пяти капель раствора фенолфталеина на 50 см³ смеси. Спиртохлороформную смесь готовят из равных частей хлороформа и этилового спирта с добавлением пяти капель раствора фенолфталеина на 50 см³смеси. Спиртоэфирную и спиртохлороформную смеси нейтрализуют раствором гидроокиси калия или гидроокиси натрия молярной концентрации С=0,1 моль/дм³ до едва заметной розовой окраски.

При использовании спиртоэфирной смеси титрование проводят водным или спиртовым раствором гидроокиси калия или гидроокиси натрия; при использовании спиртохлороформной смеси – спиртовым раствором гидроокиси калия или гидроокиси натрия.

Прозрачное не застывшее растительное масло перед взятием навески для анализа хорошо перемешивают. При наличии в жидком масле мути или осадка, а также при анализе застывших масел часть лабораторной пробы (50 г) помещают в сушильный шкаф, в котором поддерживается температура (50±2) °С, и нагревают до той же температуры. Затем масло перемешивают. Если после этого масло не становится прозрачным, его фильтруют в шкафу при температуре 50°С.

В коническую колбу вместимостью 250 см³ взвешивают навеску массой 3—5 г с точностью до 0,01 г. Затем к навеске приливают 50 см³ спиртоэфирной или спиртохлороформной нейтрализованной смеси. Содержимое колбы перемешивают взбалтыванием. Если при этом масло не растворяется, его нагревают на водяной бане, нагретой до (50±2) °С, затем охлаждают до 15°С—20°С. К раствору добавляют несколько капель фенолфталеина. Полученный раствор масла при постоянном взбалтывании быстро титруют раствором гидроокиси калия или гидроокиси натрия молярной концентрации С=0,1 моль/дм³ до получения слабо-розовой окраски, устойчивой в течение 30 с.

При титровании водным раствором гидроокиси калия или гидроокиси натрия молярной концентрации С=0,1 моль/дм³ количество спирта, применяемого вместе с эфиром или хлороформом, во избежание гидролиза раствора мыла должно не менее чем в пять раз превышать количество израсходованного раствора гидроокиси калия или гидроокиси натрия.

При кислотном числе масла свыше 6 мг /г берут навеску масла массой 1—2 г с точностью до 0,01 г и растворяют ее в 40 см нейтрализованной смеси растворителей. При кислотном числе масла менее 4 мг /г титрование ведут из микробюретки.

Измерение кислотного числа темных масел (нерафинированного хлопкового и других) с тимолфталеином

Спиртоэфирную смесь готовят из двух частей этилового эфира и одной части этилового спирта с добавлением 1 см³ раствора тимолфталеина на 50 см³ смеси. Спиртохлороформную смесь готовят из равных частей этилового спирта и хлороформа с добавлением 1 см³ раствора тимолфталеина на 50 см³ смеси. Спиртоэфирную и спиртохлороформную смеси нейтрализуют раствором гидроокиси калия или гидроокиси натрия молярной концентрации С=0,1 моль/дм³ (0,1 н.) до появления синей окраски.

При использовании спиртоэфирной смеси титрование проводят водным или спиртовым раствором гидроокиси калия или гидроокиси натрия; при использовании спиртохлороформной смеси – спиртовым раствором гидроокиси калия или гидроокиси натрия.

В коническую колбу с отводной трубкой взвешивают навеску масла массой 1—5 г с точностью до 0,01 г. В колбу с навеской приливают 50 см³ нейтрализованной смеси и взбалтывают до растворения масла. К смеси добавляют 1 см³ раствора тимолфталеина и быстро титруют раствором гидроокиси калия или гидроокиси натрия молярной концентрации С=0,1 моль/дм³ при постоянном перемешивании содержимого колбы. Перемешивание проводят так, чтобы жидкость перемешивалась в отводной трубке колбы.

Наблюдают за изменением окраски раствора масла во время титрования в тонком слое, находящемся в отводной трубке колбы.

Титрование ведут до тех пор, пока окраска раствора не изменится от желтой или красноватой до зеленовато-бурой или светло-синей.

Солевой метод измерения кислотного числа нерафинированного хлопкового масла

В колбу для титрования взвешивают навеску масла массой 10 г с точностью до 0,01, приливают 50 см³ 35% – 36%-ного нейтрализованного раствора хлористого натрия и 0,5 см³ раствора фенолфталеина. Колбу закрывают пробкой и содержимое встряхивают, затем титруют водным раствором гидроокиси калия или гидроокиси натрия молярной концентрации С=0,25 моль/дм³. При кислотном числе масла менее 4 мг /г допускается применение раствора гидроокиси калия или гидроокиси натрия молярной концентрации С=0,1 моль/дм³.

При титровании встряхивание повторяют каждый раз после прибавления 4—5 капель гидроокиси калия или гидроокиси натрия до исчезновения окраски нижнего слоя жидкости. Когда окраска нижнего слоя начинает медленно исчезать, колбу встряхивают уже после прибавления 1—2 капель раствора гидроокиси калия или гидроокиси натрия. Титрование ведут до появления устойчивой розовой окраски нижнего слоя жидкости.

Метод определения кислотного числа с применением горячего этилового спирта и индикатора (или изопропилового спирта без нагрева)

Берут две конические колбы. В одну колбу взвешивают с точностью до 0,01 г навеску испытуемой пробы масла массой, указанной в таблице 3 ГОСТ 31933—2012 в зависимости от ожидаемого значения кислотного числа. Масса испытуемой пробы и концентрация титрующего раствора должны быть такими, чтобы объем раствора, пошедшего на титрование, не превышал 10 см³ и в зависимости от цвета масла (светлое или темное) выбирается индикатор.

Во вторую колбу вносят 50 см³ этилового спирта, 0,5 см³ фенолфталеина и нагревают на водяной бане до кипения. Затем сразу, пока температура спирта выше 70°С, его осторожно нейтрализуют раствором гидроокиси калия молярной концентрации 0,1 моль/дм³ до слабовыраженного, но заметного изменения цвета до розового, устойчивого в течение 15 с. Далее содержимое второй колбы переливают в первую (с навеской), тщательно перемешивают, доводят до кипения и быстро титруют раствором гидроокиси калия или гидроокиси натрия, тщательно перемешивая в процессе титрования. Концентрацию щелочи выбирают в зависимости от ожидаемого значения кислотного числа испытуемой пробы.

При применении изопропилового спирта взамен этилового нагревать раствор испытуемой пробы не требуется. Применяемые индикаторы: фенолфталеин – для светлых масел, тимолфталеин – для темных масел.

Б. Метод определения кислотного числа жира зерна и продуктов его переработки установлен в ГОСТ 31700—2012. Стандарт распространяется на зерно и продукты его переработки: муку, крупу, зародышевые хлопья, отруби (далее – продукт) и устанавливает метод определения кислотного числа жира.

Сущность метода заключается в экстракции жира н-гексаном, последующем удалении растворителя, высушивании, взвешивании жира и титровании извлеченных свободных жирных кислот раствором КОН концентрации 0,1 моль/дм³. Диапазон измерений кислотного числа жира от 2 до 200 мг КОН на 1 г жира.

Из средней пробы отбирают и взвешивают 50 г анализируемого продукта на лабораторных весах, очищают от сорной примеси, размалывают (кроме муки) на лабораторной мельнице так, чтобы весь размолотый продукт прошел при просеивании через сито с отверстиями диаметром 0,8 мм, и тщательно перемешивают.

Необходимое количество чистых сухих круглодонных колб вместимостью 100, 200 см³ выдерживают в течение часа в сушильном шкафу при температуре (70±2) °С, охлаждают в эксикаторе с хлористым кальцием в течение 30 мин и взвешивают на лабораторных весах с пределом допускаемой абсолютной погрешности однократного взвешивания ±0,0001 г. Колбы до проведения анализа хранят в эксикаторе.

Из анализируемого продукта отбирают и взвешивают на лабораторных весах с пределом допускаемой абсолютной погрешности однократного взвешивания ±0,0002 г две навески массой по (10±0,01) г каждая.

Навески помещают в химические стаканы вместимостью 100 см³, заливают 50 см³ н-гексана в каждый, прикрывают их часовым стеклом и перемешивают на магнитной мешалке 10 мин. Смеси дают отстояться 10 мин для разделения осадка и растворителя. Если разделение идет медленно, то время отстаивания следует увеличить до 20 мин. Экстракцию проводят в вытяжном шкафу.

Надосадочный верхний слой н-гексана осторожно сливают из химического стакана в круглодонную колбу через бумажный фильтр «синяя лента», вложенный в стеклянную воронку. Фильтрование проводят в вытяжном шкафу. При получении мутного фильтрата фильтрование следует повторить. Затем н-гексан полностью удаляют из круглодонной колбы на ротационном испарителе при температуре (70±2) °С.

Круглодонную колбу после освобождения от растворителя снаружи тщательно вытирают фильтровальной бумагой, помещают в сушильный шкаф и высушивают при температуре (70±2) °С в течение часа, охлаждают в эксикаторе 30 мин до комнатной температуры и взвешивают на лабораторных весах с пределом допускаемой погрешности однократного взвешивания +0,0001 г. По разнице между массой круглодонной колбы и массой колбы с жиром определяют массу извлеченного жира. Если при отгонке растворителя шлиф колбы смазывался вакуумной смазкой, то последнюю следует удалить фильтровальной бумагой до помещения колбы в сушильный шкаф.

Весь извлеченный и высушенный жир растворяют в 10 см³ спиртоэфирной смеси, туда же вносят пять капель спиртового раствора фенолфталеина с массовой концентрацией 2 г/см³ и титруют гидроокисью калия до появления слабо-розовой окраски, не исчезающей в течение 30 с.

3.3.2. Алкалиметрия. Определение кислотности

При анализе продуктов и напитков применяют два сопряженных понятия, которые связаны с содержанием кислоты: это pH и титруемая кислотность. Каждый параметр по-своему влияет на качество продуктов питания. Измерение титруемой кислотности связано с общей концентрацией кислоты в продуктах питания (также называемой общей кислотностью). Водородный показатель pH определяет кислотность исходя из числа ионов H+, присутствующих в образце (ее также называют активной кислотностью).

А. ГОСТ 30305.3—95 определяет титриметрические методики выполнения измерений кислотности в консервах молочных сгущенных и в продуктах молочных сухих. Методики основаны на методе нейтрализации кислот раствором гидроокиси натрия с применением в качестве индикатора раствора фенолфталеина. Методика выполнения измерений кислотности с использованием индикатора фенолфталеина не распространяется на сгущенные молочные консервы и сухие смеси для мороженого с цветными компонентами – кофе, какао и др.

Кислотность молочных консервов выражают в градусах Тернера. Под градусом Тернера (°Т) понимают объем в кубических сантиметрах водного раствора гидроокиси натрия концентрации 0,1 г/моль/дм³, затраченный на нейтрализацию 100 г неразведенных сгущенных молочных консервов или 100 см³ восстановленных сухих продуктов.

На листе пергамента взвешивают (1,0±0,1) г фенолфталеина, растворяют в 70 см³ этилового спирта в мерной колбе вместимостью 100 см³, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают.

На листе пергамента взвешивают (2,5±0,1) г сульфата кобальта, растворяют водой объемом 50 см³ в мерной колбе вместимостью 100 см³, доводят объем раствора до метки водой и перемешивают. Срок хранения раствора – 6 мес.

Приготовление образцов сравнения окраски проводят в соответствии с таблицей 1 ГОСТ 30305.3—95, добавляя в каждую пробу сульфат кобальта и применяя посуду, аналогичную используемой при проведении измерений.

Срок хранения образцов сравнения окраски – не более 3 ч.

Проводят параллельно два измерения.

Дозировку продуктов, воды, фенолфталеина, а также коэффициент пересчета объема раствора гидроокиси натрия в градусы Тернера при обработке результатов измерений проводят в соответствии с таблицей 1 ГОСТ 30305.3—95.

Молочные, молокосодержащие консервы разводят водой в конической колбе вместимостью 100 или 250 см³ в зависимости от объема титруемой смеси и вносят раствор фенолфталеина.

Титрование проводят раствором гидроокиси натрия при перемешивании до окраски раствора, соответствующей окраске образца сравнения и не исчезающей в течение 30 с.

Б. ГОСТ 3624—92 устанавливает титриметрические методы определения кислотности молока и молочных продуктов. Метод основан на нейтрализации кислот, содержащихся в продукте, раствором гидроокиси натрия в присутствии индикатора фенолфталеина. Перед проведением анализа готовят контрольные эталоны окраски в соответствии с ГОСТ 3624—92.

Приготовление жировой фазы сливочного масла и масляной пасты

В сухой чистый стакан вместимостью 250 см³ отвешивают около 150 г исследуемого масла. Стакан помещают в водяную баню или сушильный шкаф при температуре (50±5) °С и выдерживают до полного расплавления и разделения масла на жир и плазму. Стакан вынимают из водяной бани (сушильного шкафа) и осторожно сливают верхний слой жира, фильтруя его через бумажный фильтр в колбу вместимостью 250 см³.

Приготовление плазмы сливочного масла и масляной пасты.

Оставшуюся в стакане плазму переносят в жиромер 2—0,5. Жиромер плотно закрывают пробкой, помещают в центрифугу и центрифугируют 5 мин с частотой вращения 1000 мин. Затем жиромер помещают в стакан с холодной водой градуированной частью вверх и выдерживают до застывания молочного жира, отделившегося от плазмы в процессе центрифугирования. Свободную от жира плазму осторожно выливают в сухой чистый стакан вместимостью 100 см³ и тщательно перемешивают стеклянной палочкой.

Проведение анализа молока, молокосодержащих продуктов, молочных составных продуктов, сливок, простокваши, ацидофилина, кефира, кумыса и других кисломолочных продуктов

В колбу вместимостью 100 до 250 см³ отмеривают дистиллированную воду и анализируемый продукт в объемах, указанных в таблице 1 ГОСТ 3624—92, и три капли фенолфталеина. При анализе сливок и кисломолочных продуктов переносят остатки продукта из пипетки в колбу путем промывания пипетки полученной смесью 3—4 раза.

Смесь тщательно перемешивают и титруют раствором гидроокиси натрия до появления слабо-розового окрашивания, для молока и сливок, соответствующего контрольному эталону окраски, не исчезающего в течение 1 мин. Для молочного составного продукта для более точного установления конца титрования рядом с титруемой пробой ставят контрольную колбу с 10 см³ той же пробы молока и 40 см³ дистиллированной воды.

Проведение анализа мороженого и сметаны

В неокрашенном мороженом и сметане кислотность определяют следующим образом: в колбе вместимостью 100 или 250 см³ отвешивают 5 г продукта, добавляют 30 см³ воды и три капли фенолфталеина. Смесь тщательно перемешивают и титруют раствором гидроокиси натрия до появления слабо-розового окрашивания, не исчезающего в течение 1 мин.

Кислотность окрашенного мороженого определяют следующим образом: отвешивают в колбе вместимостью 250 см³ 5 г мороженого, добавляют 80 см³ воды и три капли фенолфталеина. Смесь тщательно перемешивают и титруют раствором щелочи до появления слабо-розового окрашивания, не исчезающего в течение 1 мин. Для определения конца титрования окрашенного мороженого колбу с титруемой смесью помещают на белый лист бумаги и рядом помещают колбу со смесью: 5 г данного образца мороженого и 80 см³ воды.

Проведение анализа творога и творожных продуктов

В фарфоровую ступку вносят 5 г продукта. Тщательно перемешивают и растирают продукт пестиком. Затем прибавляют небольшими порциями 50 см³ воды, нагретой до температуры 35—40°С и три капли фенолфталеина. Смесь перемешивают и титруют раствором щелочи до появления слабо-розового окрашивания, не исчезающего в течение 1 мин.

2.5. Проведение анализа масла сливочного и масляной пасты, их жировой фазы, плазмы.

В колбе вместимостью 50 и 100 см³ отвешивают 5 г сливочного масла и масляной пасты, нагревают колбу в водяной бане или сушильном шкафу при температуре (50±5) °С до расплавления масла, вносят 20 см³ нейтрализованной смеси спирта с эфиром, три капли фенолфталеина и титруют раствором щелочи при постоянном перемешивании до появления слабо-розового окрашивания, не исчезающего в течение 1 мин и соответствующего контрольному эталону окраски.

Для определения кислотности жировой фазы сливочного масла и масляной пасты в колбу вместимостью 50 или 100 см³ взвешивают 5 г жира, затем анализ проводят, как было сказано выше.

Для определения кислотности плазмы сливочного масла и масляной пасты в плоскодонную колбу вместимостью 100 см³ приливают 10 см³ плазмы, 20 см³ дистиллированной воды. Полученной смесью 3—4 раза промывают пипетку, затем прибавляют 3 капли фенолфталеина и титруют при постоянном перемешивании раствором щелочи до появления слабо-розового окрашивания, не исчезающего в течение 1 мин и соответствующего контрольному эталону окраски.

Для обработки результатов кислотность, в градусах Тернера (°Т), находят умножением объема, см³, раствора гидроокиси натрия, затраченного на нейтрализацию кислот, содержащихся в определенном объеме продукта, на следующие коэффициенты:

– 10 – для молока, молочного составного продукта, сливок, простокваши, ацидофильного молока, кефира, кумыса, других кисломолочных продуктов, а также плазмы сливочного масла и масляной пасты;

– 20 – для мороженого, сметаны, творога и творожных изделий.

Кислотность сливочного масла и масляной пасты и их жировой фазы в градусах Кеттстофера (°К) находят умножением на два объема раствора гидроокиси натрия, затраченного на нейтрализацию кислот, содержащихся в 5 г продукта.

В. Метод определения кислотности муки и отрубей по болтушке описан в ГОСТ 27493—87

Из пробы, предназначенной для испытания, берут две навески продукта каждая массой по (5,0±0,1) г. Взвешенную навеску продукта высыпают в сухую коническую колбу и приливают (50±0,1) см³ дистиллированной воды для приготовления болтушки из пшеничной муки и (100±0,1) см³ для приготовления болтушки из ржаной муки и отрубей.

Содержимое колбы немедленно перемешивают взбалтыванием до исчезновения комочков. В полученную болтушку из пшеничной муки добавляют три капли 3%-ного раствора фенолфталеина, в полученную болтушку из ржаной муки и отрубей добавляют пять капель 3%-ного раствора фенолфталеина. Затем болтушку взбалтывают и титруют раствором гидроокиси натрия концентрации 0,1 моль/дм³. Титрование ведется каплями равномерно, с замедлением в конце реакции при постоянном взбалтывании содержимого колбы до появления ясного розового окрашивания, не исчезающего при спокойном стоянии колбы в течение 20—30 с.

Если по истечении указанного времени розовое окрашивание после взбалтывания исчезает, то прибавляют еще 3—4 капли раствора фенолфталеина. Если при этом появится розовое окрашивание, то титрование считают законченным. В противном случае титрование продолжают. Объем раствора, используемого на титрование, определяется с погрешностью ±0,05 см³.

Если при определении кислотности исходная болтушка получается интенсивно окрашенной, необходимо иметь для сравнения другую болтушку из испытуемого продукта и при титровании постоянно сравнивать получаемый оттенок с начальным цветом болтушки.

3.3.3. Ацидиметрия. Определение массовой доли свободной едкой щелочи для мыла

ГОСТ 790—89 устанавливает методику выполнения измерений массовой доли свободной едкой щелочи для мыла хозяйственного твердого и мыла туалетного.

Для выполнения измерения в колбе отвешивают (5±0,5) г мыла, записывая результат до третьего десятичного знака, и приливают 100 см³ предварительно нейтрализованного в присутствии фенолфталеина спирта. Колбу соединяют с обратным холодильником, нагревают на водяной бане до растворения мыла, затем в горячий раствор добавляют 25 см³ нейтрализованного раствора хлористого бария. Не отфильтровывая выпавший осадок, горячий раствор титруют при интенсивном взбалтывании раствором соляной кислоты в присутствии 2—3 капель раствора фенолфталеина. При анализе окрашенного мыла титрование проводят в присутствии контрольной пробы для сравнения цвета раствора при титровании.

Контрольную пробу готовят так же, как и основную, только после осаждения мыла хлористым барием в колбу с контрольной пробой не добавляют фенолфталеина. Титрование рабочей пробы ведут до цвета контрольной пробы.

3.3.4. Ацидиметрия. Определение массовой доли свободного углекислого натрия

ГОСТ 790—89 устанавливает методику выполнения измерений массовой доли свободного углекислого натрия для мыла хозяйственного твердого и мыла туалетного. Для выполнения измерения в колбе отвешивают (5±0,5) г мыла, записывая результат до третьего десятичного знака, приливают 75 см³ предварительно нейтрализованного в присутствии фенолфталеина спирта. Колбу соединяют с обратным холодильником и нагревают до растворения мыла. Охлажденный до комнатной температуры раствор титруют раствором соляной кислоты концентрацией С=0,1 моль/дм³ присутствии 2—3 капель фенолфталеина.

При анализе окрашенного мыла титрование проводят в присутствии контрольной пробы для установления конца титрования. Контрольную пробу готовят так же, как основную, но без добавления фенолфталеина. Рабочую пробу титруют до получения цвета контрольной пробы.

3.3.5. Ацидиметрия. Определения белка

А. Метод определения общего белка в продуктах молочных для детского питания описаны в ГОСТ 30648.2—99. Метод основан на минерализации органического вещества пробы продукта концентрированной серной кислотой в присутствии катализатора с образованием сернокислого аммония, переведении его в аммиак, отгонке последнего в раствор борной кислоты, количественном учете аммиака титриметрическим методом и расчете массовой доли азота в анализируемой пробе продукта с последующим пересчетом результатов на общий белок, с использованием коэффициентов пересчета азота на молочный или растительный белки.

Собирают перегонный аппарат.

В бачок-парообразователь через воронку наливают дистиллированную воду (примерно на 2/3 объема) и открывают кран и зажим. Нагревают воду в бачке на газовой горелке или электрической плитке. Присоединяют пустую колбу Кьельдаля к каплеуловителю и воронке для гидроокиси и после того, как вода в бачке закипит, закрывают кран. Включают холодильник, подставляют под него пустую коническую колбу и 5—10 мин «пропаривают прибор».

При измерении массовой доли белка в любом продукте масса сухих веществ, содержащихся в пробе, не должна превышать 0,15 г.

В стаканчик для взвешивания или стеклянную бюксу с крышкой взвешивают пробу жидкого продукта массой от 1,000 до 2,000 г. Продукт из стаканчика (бюксы) переливают в колбу Кьельдаля. Пустой стаканчик (бюксу) с крышкой вновь взвешивают и по разнице между массой стаканчика (бюксы) с крышкой с продуктом и массой пустого стаканчика (бюксы) с крышкой устанавливают массу взятого продукта.

В стаканчик с крышкой и вложенной в него стеклянной палочкой, не выступающей за его края, взвешивают пробу пастообразного продукта массой от 0,2000 до 0,3000 г. С помощью палочки переносят продукт в колбу Кьельдаля. Пустой стаканчик с крышкой и палочкой вновь взвешивают и по разнице устанавливают массу взятого продукта.

В сухой пробирке, свободно входящей в горло колбы Кьельдаля, взвешивают пробу сухого продукта массой от 0,1000 до 0,2000 г. Содержимое пробирки осторожно переносят в колбу Кьельдаля. Пустую пробирку вновь взвешивают и по разнице между первым и вторым взвешиванием определяют массу взятого продукта.

Добавляют в колбу Кьельдаля 1,50—2,00 г смешанного катализатора и затем осторожно приливают 5 см³ концентрированной серной кислоты. Колбу прикрывают насадкой или стеклянной воронкой и приступают к нагреванию в наклонном положении под углом 45°. Устанавливают регулятор нагрева нагревательного прибора в среднее положение. Следят за тем, чтобы жидкость в колбе непрерывно кипела и на стенках колбы не оставалось черных несгоревших частиц, смывая их легкими круговыми движениями. При наличии черных частиц на горловине колбы, если они не захватываются конденсатом паров кислоты в период кипения или кислотой при перемешивании содержимого колбы, следует хорошо охладить колбу, смыть эти частицы в колбу небольшим количеством воды, затем продолжить сжигание.

После того, как жидкость в колбе обесцветится (допускается слегка зеленоватый оттенок), нагрев продолжают еще в течение 30 мин. Дают колбе остыть до (20±5) °С, к содержимому приливают, обмывая стенки колбы, от 20 до 30 см³ дистиллированной воды и приступают к отгонке аммиака. Если при минерализации смесь долго остается темной или затвердевает при охлаждении, вероятно происходит неполное сжигание. В таких случаях используют больший объем серной кислоты (10 см³ вместо 5 см³).

После «пропаривания прибора» открывают краны 3 и 6 и закрывают зажим. Под холодильник подставляют вместо пустой колбы колбу с 20 см³ борной кислоты и пятью каплями смешанного индикатора так, чтобы кончик холодильника был погружен в раствор. Вместо пустой колбы Кьельдаля присоединяют колбу с минерализованной пробой.