Текст книги "Основы технологии переработки кожи и меха"

Разнообразный ассортимент и особенности мехового сырья не позволяют установить единый режим проведения отмоки.

Отмока меховой овчины

Отмоку меховой овчины пресно-сухого и сухо-соленого методов консервирования проводят в присутствии бактерицида СНПХ – 1,0 г/дм³ при рН 4,5-5,5. Продолжительность отмоки составляет 1624 ч, температура – 25-30 °C, ж.к. 10.

Овчины кислотно-солевого метода консервирования достаточно обводнить в течение 2-4 ч в чистой воде.

Отмоку меховой овчины мокросоленого способа консервирования можно проводить в присутствии препарата Wetter HAC – 1 г/дм³ при температуре 25 °C в течение 3-5 ч при ж.к. 10, вторая отмока при этом проводится в присутствии хлорида натрия – 20 г/дм³ и Wetter HAC – 1 г/дм³ в течение 6-9 ч при температуре 25 °C и ж.к. 10.

Отмоку меховой овчины мокросоленого метода консервирования проводят также в присутствии биоцида Дон в два приема. Продолжительность первой отмоки составляет 3-5 ч. Вторая отмока длится 12 ч. Отмока проводится при температуре 35 °C и ж.к. 10.

Отмока шкурок кролика

Отмока шкурок кролика проводится в две стадии.

Первая осуществляется в течение 4 ч при ж.к. 9 и температуре 40 °C в растворе, содержащем ПАВ. Вторая отмока более длительная. Для шкурок кролика с толщиной кожевой ткани до 0,3 мм отмоку проводят в растворе, содержащем антисептик, хлорид натрия, ПАВ и гидросульфит натрия.

Вторую отмоку осуществляют при ж.к. 9 и температуре 40 °C.

Применение ферментов при проведении первой отмоки шкурок кролика с толщиной кожевой ткани 0,5-0,7 мм позволяет сократить общую продолжительность отмоки до 6 ч и получить мягкую кожевую ткань.

Отмока мерлушки и мехового козлика

Отмоку проводят течение 16-18 ч при температуре 30-35 °C, ж.к. 10. Сильно загрязненное сырье рекомендуется отмачивать с добавлением щелочных обострителей и ПАВ.

Отмока шкурок песца

В процессе отмоки шкурок песца используется хлорид натрия (20 г/дм³). Для повышения смачиваемости кожевой ткани, ускорения процесса в раствор добавляют различные ПАВ. Продолжительность отмоки зависит от способа консервирования и лежит в пределах 1524 ч. Температура 18-20 °C, ж.к. 25.

Контроль процесса отмоки состоит из контроля сырья – проверки на бактериальность; контроля технологического процесса отмоки (при этом контролируют ж.к., температуру, продолжительность процесса); контроля готовности шкур – шкуры должны быть мягкими по всей площади, иметь матово-белый цвет по толщине разреза шкуры по хребту возле хвоста.

Аналитически определяется равномерность обводнения по слоям шкуры: в среднем слое содержание влаги должно быть не менее 67 %, а содержание хлорида натрия – не более 2 %. Критерием достаточной отмоки является увеличение массы сырья на 8-10 % по сравнению с массой парного сырья.

После отмоки отсортировывают недостаточно обводненные шкуры, с ослабленным волосяным покровом для дополнительной обработки. Недостаточная и неравномерная обводненность может затруднить мездрение и вызвать обрывы кожевой ткани.

Полуфабрикат может иметь недостаточную тягучесть. Сильно обводненные шкуры могут иметь ослабленную кожевую ткань. Большие потери белковых веществ вызывают рыхлость и отдушистость кожевой ткани.

Бактериальные повреждения приводят к ослаблению кожевой ткани, теклости волоса, появлению плешин, которые обесценивают шкуры.

Большое значение имеет тщательная сортировка шкур перед отмокой. Сырье с явно выраженными пороками обрабатывают отдельно. Бактериально зараженное, плесневелое и прелое сырье отмачивают в кислой среде с добавлением антисептиков.

Сырье, зараженное бактериями сибирской язвы, загружают в отмочный раствор при температуре 20 °C. После обводнения добавляют до 100 г/дм³ хлорида натрия, 20 г/дм³ соляной кислоты. Дезинфекцию продолжают двое суток. После этого кислоту нейтрализуют и шкуры направляют на мездрение.

Зажиренные шкуры с трудом обводняются. При их отмоке применяют раствор повышенной температуры, добавляют щелочь и смачивающие вещества. Иногда используют органические растворители.

Скляные (сильно пересушенные) шкуры целесообразно отмачивать с применением ПАВ, щелочных ускорителей, чередуя отмоку с разбивкой кожевой ткани.

Механические операции обработки меха на подготовительных стадиях

В производстве меха после отмоки следуют механические операции.

Мездрение. Шкуру овчины подвергают мездрению на мездрильных машинах. Для мездрения пушнины применяют дисковые мездрильные машины.

Ценные виды пушнины подвергают ручному мездрению на скобах или других устройствах.

При обработке овчин после мездрения следует стрижка. Волос укорачивают с 50-100 до 16-20 мм. Стрижку осуществляют на рубильных или шерстерезных машинах.

Отжим волоса осуществляют на мездрильных машинах с затупленными ножами с одновременной подачей теплой (40 °C) воды. Фактически это промывка волоса на машинах.

Следующая механическая операция – разбивка кожевой ткани. Назначение – разрыхление кожевой ткани. В результате улучшается диффузия растворов реагентов в дерму или волос в последующих обработках.

Разбивку меховой и шубной овчины производят на мездрильных машинах с затупленными ножами. Разбивку пушнины осуществляют на скобах или других устройствах. Принцип их действия – разрыхление кожевой ткани с помощью ножей, укрепленных на вращающемся валу.

Строгание кожевой ткани. Цель этой операции – выровнять толщину кожевой ткани по всей шкуре.

Строгание шкурок норки, кролика, крота выполняют на дисковой мездрильной машине ДМ3-300. Для уменьшения толщины возможно распиливание кожевой ткани на двоильно-ленточных машинах.

Строгание чаще выполняют после пикелевания или дубления, при которых кожевая ткань уплотняется, становится шероховатой и меньше скользит по лезвию режущего инструмента.

Строгание кожевой ткани до обнажения луковиц волоса приводит к теклости волоса и является неустранимым дефектом.

По окончании механических операций в производстве меха при необходимости следует вторая отмока и затем обезжиривание.

Обезжиривание

Кожевая ткань и волосяной покров овец, сурков, сусликов, тюленей, морских котиков отличаются значительным содержанием жировых веществ. Содержание жира в кожевой ткани овцы может превышать 25 %. Природный жир в кожевой ткани находится в виде заключенных в оболочку жировых клеток, неравномерно распределенных по толщине и площади шкуры. Жир утяжеляет кожевую ткань, придает ей грубость, а при хранении вызывает окисление (перегорание) кожевой ткани.

Жировые вещества природного происхождения необходимо удалять еще и потому, что они, находясь в жировых клетках, не способны смазывать коллагеновые волокна и, следовательно, не могут придать им мягкость, эластичность.

В волосяном покрове жир распределяется на поверхности стержня волоса в виде пленки или капель. Небольшое количество жира находится внутри волоса. К жиру прилипают различные загрязнения (песок, грязь, остатки корма). При обработке сырья жир затрудняет протекание таких процессов, как отмока, крашение, облагораживание волосяного покрова.

Обезжиривание волосяного покрова овчины – один из основных процессов ее выделки. Волосяной покров после обезжиривания приобретает блеск и рассыпчатость, равномерность и «живость» окраски. Обезжиривание ведут до содержания жира в волосе 1,5-2 %. При более низком содержании жира ухудшаются физико-механические свойства волоса, появляются хрупкость и ломкость, снижается устойчивость к истиранию.

При обезжиривании шерстный жир гидролизуется и расщепляется на холестерин и высшие жирные кислоты, которые с уксусным ангидридом в присутствии серной кислоты дают характерное зеленое окрашивание. Эту реакцию используют при экспресс-методе определения наличия жира на волосе.

Методы обезжиривания

Адсорбционный метод основан на применении высокодисперсных твердых адсорбентов (специальных глин). Мельчайшие частицы глины обволакиваются жиром и удаляются. Этот метод почти не применяется, он малопроизводителен.

Обезжиривание растворителями – экстракция жира из полуфабриката хлорированными растворителями, уайт-спиритом в герметичных аппаратах. При выборе растворителя необходимо учитывать его способность растворять жиры, летучесть, токсичность, огнеопасность, экономичность.

Наибольшую обезжиривающую способность имеют трихлортрифторэтан и трихлорэтилен.

Нефтепродукты пожароопасны, их пары отрицательно действуют на нервную систему.

С помощью органических растворителей жировые вещества удаляются не только из волосяного покрова, но и из кожевой ткани. Обезжиривание протекает в течение нескольких минут. Растворители не удаляют загрязнения нежирового происхождения (кровь, грязь и т.д.). Для их удаления требуется дополнительная промывка шкур водными растворами ПАВ.

Обезжиривание растворителями включает в себя собственно обезжиривание и удаление растворителя и содержащихся в нем продуктов экстракции. Растворитель удаляется в три стадии: отжим центрифугированием, сушка и проветривание при повышенной температуре до полного удаления растворителя.

Итак, к достоинствам этого метода относятся: высокая степень обезжиривания; отсутствие теклости волоса; малая (несколько минут) продолжительность процесса. Недостатки – токсичность практически всех растворителей, большинство их пожароопасны. Существует также опасность слишком глубокого обезжиривания, что может привести к ухудшению внешнего вида волоса, потере блеска, прочности и упругости. Растворитель не способен удалить загрязнения нежирового характера (кровь, грязь, навал, песок и т.д.).

Эмульсионный метод имеет наиболее широкое применение. Он заключается в обработке шкур в водных растворах ПАВ.

Обезжиривающее действие ПАВ, согласно теории П.А. Ребиндера, проходит в несколько фаз. Загрязненный волос имеет на своей поверхности капельки жира и частицы грязи гидрофобного характера. Поверхность волоса также гидрофобна, поэтому загрязнения удерживаются на нем довольно прочно. Коэффициент прилипания их к поверхности волоса характеризуется краевым углом смачивания.

Присутствие ПАВ на волосе уменьшает краевой угол смачивания и приводит к полному смачиванию загрязненной поверхности моющими растворами (фаза смачивания). Моющий раствор, обладая высокой смачивающей способностью, оказывает расклинивающее действие, т.е. изолирует частицы грязи и жира друг от друга и от поверхности волоса (фаза пептизации).

Интенсивное перемешивание и встряхивание приводит к образованию устойчивой водной эмульсии из пептизированных капелек жира и суспензии из твердых частиц загрязнения (фаза эмульгирования). Удаление отделившихся частиц грязи происходит путем флотации при интенсивном пенообразовании (фаза пенообразования) и смене моющего раствора. Концентрация ПАВ в пене в 50-60 раз превышает их концентрацию в растворе.

Для обезжиривания меховых шкурок применяют различные ПАВ, к которым предъявляются следующие требования: они не должны повреждать волос и изменять его цвет; после обработки должны придавать блеск, мягкость и рассыпчатость волосяному покрову; должны давать стойкие эмульсии.

Обезжиривающее действие ПАВ может быть усилено, если применять смеси анионактивных и неионогенных ПАВ. Жиры, содержащиеся в волосяном покрове, имеют температуру плавления 38-40 °C, поэтому температуру обезжиривающего раствора поддерживают в пределах 40-42 °C. В изоэлектрической точке (рН 4,9) шерсть менее всего повреждается, слабо набухает, менее всего реакционноспособна.

В щелочной среде снижаются прочность связи волоса с кожевой тканью и механические свойства.

Обезжиривание в слабокислой среде нецелесообразно, так как жировые мыла в кислой среде гидролизуются с образованием жирных кислот, и их обезжиривающая способность падает. Поэтому обезжиривание проводят в нейтральной или слабощелочной среде в присутствии карбоната натрия.

Интенсифицирует процесс обезжиривания механическое перемешивание.

Для достижения полного обезжиривания дермы применяют комбинированные составы из ПАВ и растворителей. Растворители переводят жир в раствор, в присутствии ПАВ образуется эмульсия, устойчивая в водной среде. В последние годы в состав обезжиривающих растворов вводят ферменты для более эффективного удаления белковых загрязнений. Так, например, добавление к ПАВ щелочной протеазы Г10Х ускоряет обводнение шкурок кролика и не требует дополнительной мойки волосяного покрова.

Практическое выполнение обезжиривания

Обезжиривание меховой овчины осуществляется в несколько стадий.

1) Первое обезжиривание препаратами Новость, Гамма или с использованием импортных вредств, таких, как Атезан-Ультра, Гелон РК, De-Sol-A и др. В случае использования препаратов Новость или Новость М процесс ведут в присутствии кальцинированной соды и формальдегида при температуре 40 °C и ж.к. 10 в течение 45 мин.

2) Механические операции в случае необходимости.

3) Второе обезжиривание в течение 1 ч в растворе того же состава, но при ж.к. 7 и температуре 42 °C.

Обезволашивание и золение

После отмоки кожевенное сырье направляют на обезволашивание и золение.

Обезволашивание и золение – это обработка сырья в сильнощелочной среде суспензией гидроксида кальция с добавлением сульфида натрия. Если цель обезволашивания – ослабление связи волоса с дермой с последующим снятием волосяного покрова на волососгонных машинах или химическое уничтожение волосяного покрова – его растворение, то целью золения является разделение или разрыхление структуры дермы.

Удаление волосяного покрова и эпидермиса проводят следующим способами: золение без сохранения шерсти, золение с сохранением шерсти, намазной способ, ферментативный способ.

Золение без сохранения шерсти – это химическое разрушение волоса сульфидом натрия в щелочной среде или с помощью окислителей вплоть до полного растворения волоса и перехода его в отработанную жидкость. Этот способ применяют при производстве кож хромового дубления для верха обуви.

Золение с сохранением шерсти – это ослабление связи волоса с дермой под действием сульфида натрия, концентрация которого меньше, чем в предыдущем способе. После такой обработки волос вместе с эпидермисом легко отделяется от дермы на шерстосгонных машинах. Шерсть используется в валяльно-войлочном производстве. Этот способ применяют при выделке кож для низа обуви.

При намазном способе химические вещества, ослабляющие связь волоса с дермой, наносят в виде пасты на бахтармяную сторону шкуры и выдерживают до проникновения их к корню волоса. Затем волосы удаляются механически на шерстосгонной машине. Используют данный способ чаще при выделке кожи из козьего и овечьего сырья.

Ферментативный способ используют при переработке свиного сырья или для обезволашивания овчины. Для ослабления связи волоса и эпидермиса с дермой необходимо разрушение эпидермальной ткани, выстилающей волосяные сумки и удерживающей волос в дерме. Основным белком волоса и эпидермальной ткани является кератин. Прочность кератина обусловлена наличием поперечных дисульфидных связей -S-S-. Обезволашивание сводится к разрушению этих связей щелочами, восстановителями или окислителями.

Гидроксид кальция диффундирует в глубокие слои шкуры с мездровой стороны. Полная пропитка достигается примерно за 12 ч. В присутствии сульфида натрия диффузия гидроксида кальция в шкуру проходит с обеих сторон с одинаковой скоростью благодаря воздействию сульфида натрия на ороговевший слой эпидермиса. Полная пропитка в результате достигается за 2-3 ч.

Межволоконные белки имеют разную природу. Так, альбумины являются водорастворимыми и удаляются в основном при проведении отмоки. Глобулины, муцины и мукоиды в воде не растворяются и удаляются в основном в процессе золения. В процессе золения происходит сильное набухание (нажор) дермы. Нажор сопровождается увеличением массы шкуры, ее толщины и упругости.

Коллагеновые волокна, как известно, находятся в дерме в виде пучков различной толщины и формы. Белок коллагена состоит из полипептидных цепей, связанных между собой водородными и электростатическими связями.

В процессе золения за счет взаимодействия с гидроксидом кальция или сульфидом натрия положительно заряженные группы NH₃⁺ переходят в незаряженные NH₂ по схеме:

Таким образом, сохраняются только одноименные заряды, между полипептидными цепями возникает отталкивание, облегчается проникание воды внутрь структурных элементов дермы. При этом возникает осмотическое давление. Происходит сокращение структурных элементов дермы в продольном направлении и резкое увеличение в поперечном.

Одновременно заряженные центры белка интенсивно притягивают диполи воды – возникает ион-дипольное взаимодействие. Итак, нажор является суммарным эффектом трех факторов: осмотического давления; ион-дипольного взаимодействия диполей воды с заряженными группами белка; электростатического отталкивания одноименно заряженных групп.

Степень нажора дермы зависит от характера применяемой щелочи. Золение только гидроксидом кальция дает меньший нажор, чем в смеси с сульфидом натрия. Это объясняется тем, что ион кальция очень прочно связывается с белком и делает группы СОО^- не очень доступными для молекул воды.

Водородные связи в процессе золения также ослабляются. Белок в какой-то степени расщепляется, происходит разделение структуры дермы. Об этом свидетельствует снижение температуры сваривания с 65 до 55 °C. В процессе золения повышается проницаемость дермы.

При длительном золении в растворе гидроксида кальция при рН 13 происходит гидролиз амидов аминокислот по схеме

Этим объясняется наличие запаха аммиака в зольных цехах. Сульфид натрия ускоряет процесс гидролиза. Сульфид натрия и другие добавки щелочного характера называются обострителями отмоки.

Для обезволашивания-золения применяют обостренные зольные жидкости, т.е. с добавками к суспензии гидроксида кальция, сульфида натрия или других щелочных веществ.

В производстве эластичных хромовых кож применяют так называемое обжорное золение. Обжорное золение проводят в чистом гидроксиде кальция – 10-12 г/дм³, в случае особо мягких эластичных кож – 18-22 г/дм³.

Влияние режима золения на свойства кожи. Золение оказывает влияние на такие свойства кожи, как предел прочности при растяжении, удлинение, пористость, воздухопроницаемость, мягкость, а также выход кожи по площади. С увеличением продолжительности золения предел прочности при растяжении несколько уменьшается, возрастает общее и пластическое удлинение. Известковые зольные жидкости при прочих равных условиях дают более мягкую кожу, чем сульфидные.

Золение способствует лучшему протеканию последующих процессов, например, дубления.

С увеличением продолжительности золения возрастает поглощение дермой соединений хрома.

Контроль обезволашивания и золения. Готовность сырья к механическому обезволашиванию определяется органолептически: при нажатии пальцем волос должен легко отделяться и смещаться. Степень прозоленности голья определяется по степени его упругости: при надавливании пальцем не должно оставаться следа.

В процессе золения контролируются концентрация зольной жидкости и температура процесса.

Возможные дефекты при золении. К порокам, вызванным неправильным золением, относятся стяжка и садка лицевого слоя, рыхлость кожи, отмин и отдушистость, потеря прочности, чрезмерная тягучесть или, наоборот, жесткость.

Зольная стяжка может образоваться в связи с тем, что объем сильно набухшего лицевого слоя увеличивается, а средние слои, не успевшие набухнуть, препятствуют этому. В результате на лицевой поверхности образуются специфические складки и морщины, от которых трудно избавиться и которые резко ухудшают качество и сортность кожи.

Неравномерность набухания шкуры при золении может происходить из-за нарушения температурного режима, слишком высокой щелочности и несоблюдения режима перемешивания.

Чрезмерные потери белковых веществ шкуры в процессе золения приводят к отмину и отдушистости (отставанию лицевого слоя от нижележащих), а также к рыхлости кожи.

Обработка шкур во вращающихся аппаратах при малых значениях жидкостного коэффициента может привести к потертости лицевого слоя.

Зольная жидкость обычно используется многократно.

Изменения структуры дермы, происходящие при золении, фиксируются в ходе дальнейшего производственного цикла; они в значительной степени определяют качество и выход кожи.

Механические операции обработки сырья и голья

Мездрение сырья – механическое удаление со шкуры подкожной клетчатки (мездры), прирезей мяса, сала. Этот процесс способствует более быстрому и равномерному протеканию последующих жидкостных обработок. Процесс мездрения сырья следует после процесса промывки перед отмокой. Если сырье подвергают мездрению на мясокомбинате, то на кожевенных заводах эту операцию не проводят. Для более полного удаления подкожной клетчатки проводят второе мездрение голья, находящегося в состоянии нажора. В производстве кож хромового дубления мездрение обычно проводят один раз в голье, в состоянии нажора.

Мездрение шкур осуществляют на мездрильных машинах. Шкура завешивается на подающий обрезиненный вал, к которому примыкают рифленые транспортирующие валы. При включении машины шкура подается навстречу ножевому валу (1400 об/мин), спиральные ножи которого срезают мездру.

Сгонка волоса производится на волососгонных машинах. Цель сгонки – снять со шкур ослабленный волос. Волососгонные машины по конструкции аналогичны мездрильным. Отличие заключается в том, что спиральные ножи затуплены и скорость вращения ножевого вала значительно меньше, чем в мездрильных машинах.

Удаление щетины из свиных шкур производится после отмоки и обезжиривания. Выдергивание щетины осуществляется на щетинодергательной машине. Шкура укладывается на подающий конвейер щетиной вверх, огузком вперед. С конвейера она захватывается транспортирующим и прижимным валами и направляется в зазор между вращающимися навстречу друг другу с различной скоростью транспортирующим и рабочим валами. Частота их вращения различается в 1,6 раза. Рабочий вал представляет собой стальную трубу, на которую надеты резинотканевые кольца. Благодаря разной скорости вращения щетина смещается и отделяется от шкуры.

Кантовка голья заключается в ручном удалении остатков мездры с краев шкуры после машинного мездрения. При правильной подготовке сырья кантовка не производится. Кантовка выполняется на раскройных столах одновременно с обрезкой бахромы, что предотвращает скручивание голья в процессе последующих жидкостных обработок.

Двоение – это выравнивание голья (кожи) по толщине и разделение на несколько слоев. Проводится после сгонки волоса и мездрения (двоение голья) или после хромового дубления (двоение полуфабриката). Толщина верхнего (лицевого) слоя нормируется, а оставшаяся часть составляет спилок. Двоение используется в производстве кож хромового дубления из сырья всех типов, кроме опойка легкого, козлины и овчины. Голье для выработки юфти обувной и шорно-седельной подвергается двоению только при толщине в огузочной части более 3 мм. Двоению подвергают и толстые воротки в производстве кож для низа обуви.

Двоение осуществляется на двоильных машинах, режущим инструментом которых является замкнутый стальной ленточный нож. Подача и направление на лезвие движущегося ножа осуществляется рифленым и кольчатым валами. Кольчатый вал набран из латунных колец, надетых на медный или стальной стержень. При неравномерности толщины распиливаемого полуфабриката свободно сидящие на валу кольца вдавливаются в обрезиненный вал и тем самым обеспечивают равномерную толщину кожи.

Двоение после хромового дубления имеет свои преимущества: кожи получаются более равномерными по толщине, отпадает необходимость раздельного дубления верхнего и нижнего спилка. Недостатком является образование большого количества спилковой обрези в связи с повышенными требованиями к качеству и равномерности по толщине нижнего спилка. В производстве кож хромового дубления двоение чаще осуществляют на стадии голья. При этом выход кожи по площади увеличивается на 6-8 %, легче протекают все последующие процессы. В результате кожи получаются более прочными, с более гладкой лицевой поверхностью.

Чепракование – это разделение полуфабриката в производстве кож для низа обуви и шорно-седельных на топографические участки: вороток, пола и чепрак. Чепракование позволяет более рационально использовать кожи в соответствии с толщиной и свойствами каждого участка.

Можно чепраковать голье, но чаще чепракуют хромированный полуфабрикат, когда легче определить границы между топографическими участками. При чепраковании передние лапы отделяются вместе с полами или воротком. На выход элементов полуфабриката установлены нормы. Так, в производстве кож для низа обуви из бычины тяжелой, легкой и бычка выход воротка 21,5 %; чепрака – 47 % и пол – 31,5 %.

На некоторых кожевенных заводах при производстве кож хромового дубления выдубленный полуфабрикат после двоения разрезают на две части по хребтовой линии и далее обрабатывают в полукожах.

Обеззоливание и мягчение

Голье, полученное после завершения отмочно-зольных процессов и механических операций, содержит значительное количество соединений кальция как в сорбированном(~4 %), так и в химически связанном состоянии (~1,7 %). Золеное голье находится в набухшем состоянии. Сумки волоса в сосочковом слое содержат продукты распада белков и жиров шкуры – гнейст, не удаленный в предыдущих процессах и операциях.

Целью обеззоливания является ликвидация нажора и удаление из голья соединений кальция и сернистого натрия. Обеззоливанию предшествует промывка голья проточной водой, при этом удаляются грязь, гнейст и адсорбированный гидроксид кальция.

Для удаления химически связанного с коллагеном кальция используют кислоты и соли, образующие с кальцием растворимые соединения.

Для обеззоливания применяют неорганические (серную, соляную, борную) и органические (муравьиную и другие) кислоты. Использование сильных кислот может вызвать кислотный нажор.

Удаление кальция происходит преимущественно из внешних слоев. В волосяных сумках при pH ниже 5 может произойти осаждение гнейста, который легко вымывается при pH выше 5.

Применение борной кислоты исключает нажор лицевого слоя. Органические кислоты также не вызывают кислотного нажора и хорошо выводят кальций.

При обеззоливании солями, например, сернокислым аммонием, процесс протекает по следующей схеме:

Преимущество аммонийных солей заключается в том, что кислота образуется по мере ее расходования, т.е. процесс регулируется автоматически. Выделяющийся аммиак частично остается в голье, поддерживая щелочную среду и препятствуя образованию нажора голья. Для обеззоливания используют избыток сульфата аммония, так как при этом образуется двойная растворимая в воде соль (NH₄)₂Ca(SO₄)₂. Сульфат кальция (CaSO₄) в воде труднорастворим.

Для обеззоливания используют также хлорид аммония. Хлорид кальция, образующийся при этом, хорошо растворим в воде. Однако голье, обеззоленное хлоридом аммония, имеет слишком рыхлую структуру дермы.

Хлорид аммония применяют при обеззоливании голья из свиных шкур в производстве эластичных кож, а также для обеззоливания голья, долго хранившегося на воздухе, с целью устранения образовавшихся известковых пятен за счет перевода нерастворимого карбоната кальция в хлорид кальция.

Конец обеззоливания определяется по отсутствию окрашивания среза голья в наиболее плотном месте при пробе на фенолфталеин. Необеззоленное голье окрашивается в ярко-малиновый цвет. По окончании обеззоливания проводится тщательная промывка голья. Недостаточное обеззоливание в производстве кож для низа обуви, шорно-седельных, юфти может быть причиной стяжки и садки лицевого слоя из-за осаждения таннидов соединениями кальция.

Мягчение. Голье, предназначенное для производства кож для верха обуви, непосредственно после обеззоливания подвергают мягчению. В результате мягчения голье окончательно теряет нажор, становится воздухопроницаемым, мягким, его лицевая поверхность делается гладкой и шелковистой.

Мягчение заключается в кратковременной обработке голья ферментами, под действием которых из пор голья удаляются гнейст и остатки эпидермиса. В отечественной кожевенной промышленности находят применение такие ферментные препараты, как поджелудочная железа, панкреатин, протосубтилин.

Ферменты очень чувствительны к изменениям pH среды. Оптимальным pH для ферментов поджелудочной железы является 7,88,7; для протосубтилина ГЗх – 7,4-7,6. С повышением температуры до 40 °C активность ферментов постепенно растет, достигая максимума при 50 °C, а затем быстро падает вследствие их разрушения. Продолжительность мягчения зависит от вида и назначения сырья. Более длительному мягчению подвергают голье в производстве мягких кож – одежных и перчаточных. Мягчение – очень ответственный процесс. При недостаточном мягчении голья получается кожа с жестковатой и грубой лицевой поверхностью. В результате чрезмерного мягчения кожа становится дряблой, и появляется отмин лицевого слоя.

Контроль мягчения проводится органолептически по пластичности и воздухопроницаемости голья и по шелковистости его поверхности (рука легко скользит). На хорошо промягченном голье остаются отпечатки пальцев.